目前,銀催化有機反應已成為有機化學的前沿領(lǐng)域之一,研究進展十分迅速。尤其是對于活化炔烴和卡賓的系列反應表現(xiàn)出了突出的催化特性。但是相較于其它研究廣泛的過渡金屬,如:鈀、銠、金等,銀催化化學研究發(fā)展還非常有限,知識體系比較散亂,研究缺乏系統(tǒng)性和深刻認識,銀催化潛力亟待發(fā)掘。量子化學方法對于探究反應歷程,揭示真正反應機理發(fā)揮著重要作用,已經(jīng)成為化學合成研究中一種不可或缺的研究手段。本論文結(jié)合實驗和理論的研究方法,針對銀催化活化炔烴和卡賓的系列反應進行系統(tǒng)的反應機理探究,從而揭示銀鹽獨特的催化本質(zhì),以及不同反應條件(溫度,配體,溶劑和水等)對反應的影響。具體內(nèi)容如下:1.炔烴的氫疊氮化反應是獲得乙烯基疊氮化合物最直接的方法,乙烯基疊氮化合物是有機合成中的多功能構(gòu)建基塊。我們之前已經(jīng)建立使用Ag2CO3作為催化劑的末端炔烴的這種氫疊氮化基本反應。然而,較高催化劑負載量嚴重地限制了該方法的實用性,此外,確切的反應機理仍然不清楚�；趯︺y鹽轉(zhuǎn)化的X射線衍射研究,我們發(fā)現(xiàn)了 AgN3在該反應中是真正的催化物種,因此進一步發(fā)展了 AgN3催化的末端炔烴氫疊氮化反應。其中,AgN3是一種高效的催化劑,Ag...

【文章頁數(shù)】：161 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

圖1-1.銀催

東北師范大學博士學位論文2圖1-1.銀催化劑的性質(zhì)二銀催化活化炔烴和卡賓的系列反應進展2.1銀催化活化炔烴的系列反應2.1.1銀催化炔烴的氮化反應2013年，Jiao等人[7]從炔烴出發(fā)，與TMSN3反應，實現(xiàn)了銀催化炔烴三鍵斷裂向腈化合物的轉(zhuǎn)化。該反應的底物范圍寬泛，對各種取代....

圖1-2.銀催化炔烴向腈的轉(zhuǎn)化

東北師范大學博士學位論文2圖1-1.銀催化劑的性質(zhì)二銀催化活化炔烴和卡賓的系列反應進展2.1銀催化活化炔烴的系列反應2.1.1銀催化炔烴的氮化反應2013年，Jiao等人[7]從炔烴出發(fā)，與TMSN3反應，實現(xiàn)了銀催化炔烴三鍵斷裂向腈化合物的轉(zhuǎn)化。該反應的底物范圍寬泛，對各種取代....

圖1-3.銀催化炔烴的氫疊氮化

東北師范大學博士學位論文2圖1-1.銀催化劑的性質(zhì)二銀催化活化炔烴和卡賓的系列反應進展2.1銀催化活化炔烴的系列反應2.1.1銀催化炔烴的氮化反應2013年，Jiao等人[7]從炔烴出發(fā)，與TMSN3反應，實現(xiàn)了銀催化炔烴三鍵斷裂向腈化合物的轉(zhuǎn)化。該反應的底物范圍寬泛，對各種取代....

圖1-4.銀催化1,n-雙炔

東北師范大學博士學位論文2圖1-1.銀催化劑的性質(zhì)二銀催化活化炔烴和卡賓的系列反應進展2.1銀催化活化炔烴的系列反應2.1.1銀催化炔烴的氮化反應2013年，Jiao等人[7]從炔烴出發(fā)，與TMSN3反應，實現(xiàn)了銀催化炔烴三鍵斷裂向腈化合物的轉(zhuǎn)化。該反應的底物范圍寬泛，對各種取代....

本文編號：4049519