發(fā)布時間：2020-02-05 14:28

【摘要】：氧糖苷廣泛存在于自然界的植物、動物、微生物體內(nèi),結(jié)構(gòu)多樣,活性優(yōu)異,而且臨床上對人體的免疫系統(tǒng)、心血管系統(tǒng)、中樞神經(jīng)系統(tǒng)等均有顯著功效,研究并合成新型氧糖苷具有重要意義。為優(yōu)化糖苷化反應條件,以較好的收率合成酚糖苷。選擇以D-葡萄糖為原料,經(jīng)過乙�；宕磻铣闪颂腔w2,3,4,6-四乙酰-α-D溴代糖。2,3,4-三甲氧基苯甲醛為初始原料,在AlCl3選擇性催化下得到2-羥基-3,4-二甲氧基苯甲醛,之后與對甲氧基苯乙酮、對硝基苯乙酮進行羥醛縮合反應,共得到三個糖基受體。探索和優(yōu)化了2-羥基-3,4-二甲氧基苯甲醛的糖苷化反應條件,最后在丙酮作溶劑、TBAB作相轉(zhuǎn)移催化劑、無水K2CO3作縛酸劑的體系中以較高收率得到了3,4-二甲氧基苯甲醛2-O-β-D-乙酰基葡萄糖苷,查爾酮在此條件下也得到了預期產(chǎn)物;3,4-二甲氧基苯甲醛2-O-β-D-乙�；咸烟擒盏淖罴堰�原體系是甲醇/無水K2CO3。合成了五個新化合物。為探索三氟甲磺酸鹽的催化活性差異及探索Mukaiyama反應在合成新型氧糖苷方面的應用。以簡單易得的鐵、鋁、鉍、硫酸銅為原料,分別與三氟甲磺酸反應制得了四種三氟甲磺酸鹽催化劑。從苯乙酮、對硝基苯乙酮出發(fā),與TBSOTf以較高收率得到了苯乙酮烯醇硅醚和對硝基苯乙酮烯醇硅醚。設(shè)置實驗比較了在四種三氟甲磺酸鹽催化下,烯醇硅醚與2,3,4-三甲氧基苯甲醛、2-羥基-3,4-二甲氧基苯甲醛的Mukaiyama反應情況。此過程共合成了三個新化合物,實驗結(jié)果表明:對硝基苯乙酮烯醇硅醚的反應活性優(yōu)于苯乙酮烯醇硅醚;2,3,4-三甲氧基苯甲醛的反應活性優(yōu)于2-羥基-3,4-二甲氧基苯甲醛;四種催化劑中催化活性最強的是Bi(OTf)3。鑒于文獻報道烯醇硅醚類產(chǎn)物和氧糖苷的合成研究少,Mukaiyama反應在合成新型氧糖苷方面的應用也未見報道,我們繼續(xù)探索了Bi(OTf)3催化下烯醇硅醚原料與乙酰氧糖苷的Mukaiyama反應情況,最后以43%的收率成功合成了新型氧糖苷。本文共合成了九個新化合物,結(jié)構(gòu)經(jīng)質(zhì)譜、紅外、氫譜、碳譜證實。
【圖文】：

廣東藥科大學碩士研究生畢業(yè)論文O 的氘代試劑，糖環(huán)上-OH 氫信號會被屏蔽無法歸屬；如使用氘代丙酮類溶劑僅-OH 氫信號不能準確歸屬，糖環(huán)上的 1 號 H 化學位移值也不明確，這都不利鍵構(gòu)型的確定。為了準確歸屬羥基峰信號，同時為了確定苷鍵的 、β 構(gòu)型，使用 DMSO 作氘代試劑的1H NMR 圖 3 的基礎(chǔ)上，，又做了 D2O 為溶劑的1H N 4，如圖 4 所示：

3,4-二甲氧基苯甲醛-2-O-β-D-葡萄糖苷的核磁共振氫譜 氘代試劑為 D
【學位授予單位】：廣東藥科大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：R914

【參考文獻】

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1 張玉松;莊志祥;焦e

本文編號：2576659