發(fā)布時間：2023-10-15 19:18

　　二氨基烯烴類化合物是一類非常重要的母核結構,具有重要的生理活性和藥理活性。芳烴或烯烴的sp2碳與氮基團的偶聯反應是構建含氮化合物的最常用的方法。本研究以四丁基碘化銨為催化劑、以過氧叔丁醇為氧化劑通過C(sp2)-N鍵的直接氧化偶聯以烯胺和缺電子的胺為底物構建了一系列的取代二氨基烯烴。這個新的合成方法不僅通過四丁基碘化銨/過氧叔丁醇替代金屬催化構建C-N鍵提供了一種簡便有效的有機催化合成二氨基烯烴衍生物,并且生成的二氨基烯烴衍生物可以進一步轉化為有生物活性的4-氨基異惡唑類衍生物和2-氨基氮雜丙烯啶類化合物。該方法學的特色有:原料簡單易得、氧化劑綠色環(huán)保、沒有有毒重金屬參與、底物應用廣泛等。我們以各種烯胺220與缺電子的胺221為底物,在四丁基碘化銨催化、過氧叔丁醇為共氧化物的條件下,在N,N-二甲基甲酰胺中100 oC下反應制備了27個二氨基烯烴衍生物。其中,烯胺包括各種烯胺酮或烯胺酯及N-取代的烯胺酮或N-取代的烯胺酯,缺電子胺包括鄰苯二甲酰亞胺類化合物、琥珀酰亞胺、苯并咪唑、三氮唑、苯并三氮唑等胺。所有所得的產物及新的底物均經過了核磁數據(1H和13C)、高分辨質譜及熔點等進行了表...

【文章頁數】：106 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACT
第一章 研究背景
    1.1. 引言
    1.2. 具有二氨基烯烴結構的天然產物及生物活性分子
    1.3. 分子間C(sp²)–N交叉偶聯反應的研究進展
        1.3.1. 芳基/烯基鹵代物的胺化
        1.3.2. 不含金屬參與的芳基硼酸鹽的胺化
        1.3.3. 烯烴的胺化
        1.3.4. PIDA介導的芳烴的酰亞胺化
    1.4. TBAI/TBHP介導下生成C–N鍵的研究進展
第二章 課題設計及研究內容
    2.1. 引言
    2.2. 烯胺的直接 β-酰氧基化
    2.3. 課題設計
    2.4. 初步的研究結果及研究內容
    2.5. 取代二氨基烯烴的合成方法
    2.6. 本課題的研究意義
第三章 研究結果及討論
    3.1. TBAI/TBHP介導下烯胺的酰亞胺化的研究
        3.1.1. 反應條件的優(yōu)化及討論
        3.1.2. TBAI/TBHP介導下鄰苯二甲酰亞胺對烯胺的酰亞胺化
        3.1.3. TBAI/TBHP介導下烯胺 220a與其它氮源的偶聯反應
    3.2. 取代二氨基烯烴的應用
    3.3. 可能的反應機理及討論
第四章 結論與展望
第五章 實驗部分
    5.1. 總論
    5.2. 實驗分析方法與儀器
    5.3. 底物的制備
        5.3.1. 烯胺酯220的制備
        5.3.2. 烯胺酮220的制備
        5.3.3. N-取代烯胺220的制備
    5.4. 產物的制備
        5.4.1. 取代二氨基烯烴222和 231的制備
        5.4.2. 異惡唑232和氮雜丙烯啶233的制備
    5.5. 化合物的表征數據
        5.5.1. 化合物220的表征數據
        5.5.2. 化合物222和 231的表征數據
        5.5.3. 化合物232和 233的表征數據
        5.5.4. 目標化合物 222d的單晶衍射數據
參考文獻
發(fā)表論文和科研情況說明
附錄 部分代表性化合物的¹H & ¹³C-NMR譜圖
致謝



本文編號：3854512