酰亞胺是許多具有生物活性的天然產(chǎn)物中眾所周知的結(jié)構(gòu)片段,同時(shí)也是化工領(lǐng)域非常重要的合成中間體。此外,酰亞胺片段還廣泛存在藥物之中,也是許多化工原料的基本組成部分。因此,尋找一種簡(jiǎn)單高效的合成酰亞胺類(lèi)化合物顯得尤為重要�；诖�,本論文使用N-�；量┡c簡(jiǎn)便易得的N-�；於啺窞樵�,通過(guò)新的反應(yīng)制得酰亞胺類(lèi)化合物,模板反應(yīng)收率達(dá)90%以上,同時(shí)具有良好的底物普適性（擴(kuò)充底物達(dá)到30種）。之后,為了進(jìn)一步證明開(kāi)發(fā)的�；椒ǖ耐ㄓ眯�,我們研究了N-�；於啺放c芳香酯的直接酰化,其模板反應(yīng)收率仍可以達(dá)到90%以上,同樣具有不錯(cuò)的普適性（擴(kuò)充底物達(dá)到29種）。此外,當(dāng)N-�；於啺繁旧肀挥米骶哂邢嗨品磻�(yīng)條件的酰化劑時(shí),對(duì)稱(chēng)酰亞胺也可以成功制備（模板反應(yīng)具有不錯(cuò)的反應(yīng)收率以及普適性）。因此,我們提供了一種實(shí)用,簡(jiǎn)單且溫和的合成方法,可以以高產(chǎn)率獲得各種酰亞胺類(lèi)化合物。本文概述的這種無(wú)過(guò)渡金屬工藝的優(yōu)點(diǎn)和重要性為酰亞胺的制備提供了一種全新的合成路徑。 

【文章來(lái)源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：99 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

底物的合成

1998年,Merritt B等[13]人以酰胺類(lèi)化合物模型底物,以正丁基鋰或者六甲基二硅疊氨基鈉作為拔氫試劑,四氫呋喃作為溶劑得到酰胺陰離子,然后添加五氟苯基(PFP)酯作為另一反應(yīng)物,在-78℃下反應(yīng)后回復(fù)室溫可以高產(chǎn)率(85%-90%)得到酰亞胺類(lèi)化合物(如圖2.2)。2.2 Mumm重排反應(yīng)

Mumm重排于1910年首次發(fā)現(xiàn),是一種分子內(nèi)�；D(zhuǎn)移反應(yīng),它描述了酰基酰亞胺向�；０樊a(chǎn)物的轉(zhuǎn)化。但由于其原料的制備過(guò)程復(fù)雜,且涉及步驟較多,使其應(yīng)用面受到局限。Mumm重排涉及將亞氨酸酯的1,3(O,N)�；D(zhuǎn)移到酰亞胺上(圖2.3)。1972年,Paul Schwarz等[14]人通過(guò)捕獲化合物2和化合物3來(lái)證明了Mumm重排反應(yīng)的發(fā)生(如圖2.4)。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Weinreb酰胺在有機(jī)合成中的應(yīng)用進(jìn)展[J]. 趙蔚,劉偉.  有機(jī)化學(xué). 2015(01)



本文編號(hào)：3311802