【摘要】：農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程中,擁有不可替代的地位,現(xiàn)在使用的農(nóng)藥中有超過(guò)28%都是手性的。手性農(nóng)藥的不同對(duì)映異構(gòu)體,通常在生物富集、生理活性和環(huán)境行為方面具有差異,所以手性農(nóng)藥的立體選擇性環(huán)境行為,是環(huán)境化學(xué)重要的研究?jī)?nèi)容,這對(duì)于手性農(nóng)藥的合理使用和手性農(nóng)藥環(huán)境安全的評(píng)估,有著重要的理論和實(shí)際應(yīng)用意義。本論文利用高效液相色譜手性固定相技術(shù)對(duì)手性殺菌劑吡噻菌胺對(duì)映體進(jìn)行分離,并建立了吡噻菌胺對(duì)映體在土壤中的檢測(cè)方法,最后對(duì)吡噻菌胺對(duì)映體在土壤中的選擇性降解行為進(jìn)行研究。主要結(jié)果如下:首先采用高效液相色譜(HPLC)法,在以纖維素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯為固定相的手性柱(Chiralcel OD-H)上對(duì)吡噻菌胺對(duì)映體進(jìn)行了分離研究。手性拆分的色譜條件:流動(dòng)相V(正己烷):V(異丙醇)=90:10,檢測(cè)波長(zhǎng)為228nm,柱溫為室溫,進(jìn)樣體積為為20μL,流速為0.8mL/min。在此條件下,吡噻菌胺對(duì)映異構(gòu)體可得到基線分離。其次建立了土壤中吡噻菌胺對(duì)映體的檢測(cè)方法,樣品經(jīng)乙腈提取,弗羅里硅土(Florisil)固相萃取小柱凈化,高效液相色譜手性固定相法進(jìn)行檢測(cè)。結(jié)果表明:在不同pH值、有機(jī)質(zhì)含量的土壤中,該方法線性良好,相關(guān)性系數(shù)R2均大于0.9940。在0.2～10mg/kg添加范圍內(nèi),吡噻菌胺對(duì)映體在土壤中的添加回收率在76～106%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在1.45～9.31%之間,檢出限(LOD)為0.05mg/kg,定量限(LOQ)濃度為0.2mg/kg。該方法的準(zhǔn)確度、精密度符合殘留檢測(cè)的要求。最后通過(guò)向土壤中添加一定量的吡噻菌胺外消旋體和手性單體進(jìn)行室內(nèi)培養(yǎng),研究其在土壤中的降解動(dòng)態(tài)、立體選擇性降解行為;通過(guò)土壤滅菌的處理后,分析土壤微生物是否對(duì)吡噻菌胺對(duì)映體降解起關(guān)鍵作用;通過(guò)設(shè)計(jì)吡噻菌胺光學(xué)純單體的培養(yǎng)實(shí)驗(yàn),明確其在不同pH值土壤中的相互轉(zhuǎn)化行為。結(jié)果表明:(1)在未滅菌條件下吡噻菌胺的對(duì)映異構(gòu)體,在六種土壤中的降解趨勢(shì)符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)規(guī)律,存在立體選擇性降解行為。吡噻菌胺外消旋體在酸性土壤中,降解半衰期為36.7～58.7d；在近中性土壤中的半衰期為42.1～59.8d;在堿性土壤中降解的半衰期為48.3～59.6d。pH值相近但半衰期存在差異,其與有機(jī)質(zhì)含量有一定相關(guān)性。根據(jù)六種土壤的EF值,在酸性、近中性和堿性土壤中均優(yōu)先降解Peak1-吡噻菌胺。(2)在滅菌條件下三種pH值不同的土壤中,其降解均不超過(guò)15%,表明吡噻菌胺的降解主要原因是微生物的參與,而在相同實(shí)驗(yàn)條件下,微生物的降解作用超過(guò)了非生物的降解作用。在不同pH值的土壤中,吡噻菌胺的降解快慢的順序是:酸性土壤近中性堿性土壤,存在顯著性差異(P0.05),說(shuō)明pH值對(duì)吡噻菌胺的降解有影響,而在堿性條件下,其不容易降解,可能原因是在堿性條件中,吡噻菌胺結(jié)構(gòu)穩(wěn)定;且在滅菌條件下沒(méi)有選擇性降解發(fā)生。(3)吡噻菌胺光學(xué)純單體在未滅菌條件下的土壤培養(yǎng)中,沒(méi)有發(fā)現(xiàn)吡噻菌胺Peak1和Peak2之間的互相轉(zhuǎn)化。由此說(shuō)明,吡噻菌胺單體在土壤環(huán)境中的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,不容易發(fā)生對(duì)映體之間的轉(zhuǎn)化。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】：內(nèi)蒙古大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：S481.8

【參考文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 周小龍;于煥云;徐悅?cè)A;董軍;李芳柏;;土壤中兩種手性有機(jī)氯農(nóng)藥的選擇性降解研究[J];生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào);2014年07期

2 張一賓;;近二年上市和即將上市的農(nóng)藥新品種及在開(kāi)發(fā)中的農(nóng)藥品種[J];世界農(nóng)藥;2009年05期

3 李朝陽(yáng);張燁;羅湘南;國(guó)潔;王未肖;;手性有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中對(duì)映體選擇性降解特征[J];生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào);2009年04期

4 張慶寬;;新穎殺菌劑——吡噻菌胺[J];世界農(nóng)藥;2009年03期

5 劉惠君;田寶蓮;熊明瑜;朱靜靜;;Rac-異丙甲草胺及S-異丙甲草胺與鎘復(fù)合污染對(duì)土壤酶活性的影響[J];土壤學(xué)報(bào);2009年01期

6 張一賓;;芳酰胺類殺菌劑的沿變——從萎銹靈、滅銹胺、氟酰胺到吡噻菌胺、啶酰菌胺[J];世界農(nóng)藥;2007年01期

7 申睿;謝劍煒;;手性選擇劑及其在手性藥物分離分析中的應(yīng)用進(jìn)展[J];國(guó)外醫(yī)學(xué).藥學(xué)分冊(cè);2005年06期

8 李為忠,閻士江,王鳳蓮;新殺菌劑MTF-753[J];農(nóng)藥;2005年03期

9 任國(guó)賓,詹予忠,郭士嶺;手性拆分技術(shù)進(jìn)展[J];河南化工;2002年01期

10 尹國(guó),劉振華,曾姍姍,朱國(guó)洪;手性異構(gòu)體拆分方法的研究進(jìn)展[J];中國(guó)藥物化學(xué)雜志;2001年01期

相關(guān)博士學(xué)位論文 前6條

1 馬瑞雪;兩種手性農(nóng)藥在水生生物體內(nèi)的立體選擇性環(huán)境行為研究[D];中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué);2014年

2 梁宏武;幾種典型手性農(nóng)藥對(duì)映體的環(huán)境行為及水生生物毒性研究[D];中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué);2014年

3 李遠(yuǎn)播;幾種典型手性三唑類殺菌劑對(duì)映體的分析、環(huán)境行為及其生物毒性研究[D];中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院;2013年

4 李晶;三唑類手性殺菌劑苯醚甲環(huán)唑的立體選擇性生物活性與環(huán)境行為研究[D];中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院;2012年

5 張安平;環(huán)糊精對(duì)幾種手性農(nóng)藥環(huán)境行為的影響[D];浙江大學(xué);2006年

6 王萍;手性農(nóng)藥乙氧呋草黃對(duì)映體在生物體和環(huán)境中的活性及立體選擇性行為的研究[D];中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué);2005年

，

本文編號(hào)：2423057