1987年,諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)被授予3位科學(xué)家C.J Pedersen、J.M Lehn、D.J Cram以表彰他們?cè)诔肿踊瘜W(xué)領(lǐng)域做出的杰出貢獻(xiàn)。這一獎(jiǎng)項(xiàng)標(biāo)志著化學(xué)領(lǐng)域正式迎來(lái)了一位年輕的“成員”——超分子化學(xué)。設(shè)計(jì)并合成超分子明星大環(huán),豐富超分子工具箱是超分子化學(xué)領(lǐng)域永不過(guò)時(shí)的課題,2015年,由4,4’-乙氧基聯(lián)苯作為單體合成的新型聯(lián)苯芳烴首次由我們課題組報(bào)道。隨后于2017年,我們將單體的烷氧基位置從4,4’位改邊為2,2’位,通過(guò)降低其的成環(huán)位阻,改善了其原有產(chǎn)物較少、產(chǎn)率不高等不足之處,在一定程度上消除了產(chǎn)率對(duì)其進(jìn)一步應(yīng)用的限制。本文中,主要通過(guò)進(jìn)一步增加烷氧基的數(shù)量,用2,4-二烷氧基苯作為關(guān)環(huán)單元。關(guān)環(huán)單元的改變不但增加了成環(huán)活性,而且賦予了大環(huán)更多的可修飾位點(diǎn)。同時(shí),在關(guān)環(huán)單元間可以嵌入一些官能基元分子,在有效調(diào)節(jié)空腔尺寸與電性的同時(shí),將官能團(tuán)獨(dú)特的性質(zhì)引入大環(huán)中。這一類官能化大環(huán)的構(gòu)筑策略類似于可通過(guò)自由組合進(jìn)一步拼接與構(gòu)筑的樂(lè)高玩具,因此我們將這類大環(huán)稱為樂(lè)高芳烴。此外,將2,2’,4,4’-四甲氧基聯(lián)苯單體通過(guò)一鍋法反應(yīng)(產(chǎn)率99%)得到的大環(huán)化合物應(yīng)用于非多孔自適應(yīng)晶...

【文章頁(yè)數(shù)】：132 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖1.1傳統(tǒng)的有機(jī)化學(xué)與超分子化學(xué)分子的區(qū)別[19]

1987年,諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)被授予3位科學(xué)家C.JPedersen[15]、J.MLehn[16]、D.JCram[17]以表彰他們?cè)诔肿踊瘜W(xué)領(lǐng)域做出的杰出貢獻(xiàn),同時(shí)標(biāo)志著化學(xué)領(lǐng)域迎來(lái)了一位年輕的“成員”——超分子化學(xué)。經(jīng)過(guò)30余年超分子化學(xué)家的努力,超分子化學(xué)研究領(lǐng)域逐漸成....

圖1.2幾種超分子大環(huán)主體

設(shè)計(jì)合成新穎的超分子大環(huán)主體分子是超分子化學(xué)研究領(lǐng)域永不過(guò)時(shí)的主題,大環(huán)分子自身?yè)碛械目涨唤Y(jié)構(gòu),官能化基團(tuán),主客體識(shí)別位點(diǎn)以及衍生化修飾位點(diǎn)決定了大環(huán)所擁有的應(yīng)用潛力。新型大環(huán)的合成是超分子化學(xué)的基礎(chǔ)與工具,隨著研究的深入,一代代超分子大環(huán)主體逐漸誕生(如圖1.2)。最初,超分子....

圖1.3陶朱課題組首次報(bào)道的葫蘆脲[14]分子結(jié)構(gòu)以及對(duì)金離子的絡(luò)合[26]

隨著超分子化學(xué)的不斷發(fā)展,通過(guò)亞甲基連接重復(fù)單元并結(jié)合構(gòu)成一個(gè)大環(huán)分子逐漸成為設(shè)計(jì)合成大環(huán)分子的一個(gè)重要途徑。杯芳烴被稱為繼冠醚和環(huán)糊精之后的第三代超分子大環(huán)主體,其通過(guò)對(duì)位取代的苯酚單元,經(jīng)過(guò)亞甲基橋連環(huán)化反應(yīng)構(gòu)成[4][23]。大環(huán)的取代基一端張開(kāi)而其羥基一端緊縮,因其結(jié)構(gòu)像....

圖1.4扭曲的葫蘆脲[13,14,15]的分子結(jié)構(gòu)及與客體的絡(luò)合模式[27]

2016年,葫蘆脲[13,15][27]也被發(fā)現(xiàn),其單晶結(jié)構(gòu)比較扭曲,呈現(xiàn)扭曲的絲帶樣結(jié)構(gòu),同時(shí)也呈現(xiàn)出鏡面對(duì)稱的特點(diǎn)(如圖1.4)。從上述結(jié)果看,聚合度較大的葫蘆脲不像葫蘆脲[6]或葫蘆脲[8]等,有著規(guī)整的對(duì)稱剛性的空腔。隨著聚合度的增加,大環(huán)柔性不斷增加,甚至產(chǎn)生雙空腔結(jié)構(gòu)....

本文編號(hào)：4046608