【摘要】：在當今的有機化學研究中,酰胺鍵的形成是最重要的反應之一。因為它是蛋白質中的肽鍵,是維持生命體的基礎。其中,伯酰胺是重要的一類酰胺,除了例如呋羅曲坦、達非那新、替莫唑胺、左乙拉西坦等生物活性化合物及藥物外,它們還是有價值的有機合成中間體以及作為生產工程塑料,清潔劑和潤滑劑的起始原料。然而,更多的研究集中于二級和三級酰胺的合成,由于胺源上的限制,針對伯酰胺的合成研究就相對處于不活躍的狀態(tài)。傳統(tǒng)上,羧酸衍生物的轉化是構建伯酰胺最通用的方法。此外,其它策略諸如腈的水解,醛肟的重排或者芐胺、醇和醛的氧化以及胺羰基化也在不斷涌現(xiàn),然而主要的胺源仍然局限于氨氣或者氨水。無論是氨氣還是氨水都不是實驗室友好的試劑,因為氣體不易操作而氨水的濃度會隨著時間而逐漸降低。銨鹽,作為一種廉價易得的無機鹽,已經有報道關于替換氨氣或氨水來合成伯酰胺,然而這些策略往往需要化學計量的強堿才能使銨鹽原位釋放出氨氣。在本文中,我們利用銨鹽作為胺源,構建了一種高效的酰胺化反應來快速合成伯酰胺。這個實用的酰氯與氯化銨的反應不需要額外加入化學計量的堿,N-甲基吡咯烷酮(NMP)不僅作為無機鹽良好的溶劑還充當反應的縛酸劑。體系中的NMP成功的捕獲了來自氯化銨(NH_4Cl)和酰氯釋放的HCl,從而能在不加堿的條件下推動整個反應。在120°C的NMP(5 mL)溶劑中,使用2倍當量的NH_4Cl,一系列商品化易得的芳香和脂肪酰氯都能夠成功地兼容該體系,以良好到優(yōu)秀的收率獲得對應的伯酰胺。此外,有機胺的鹽酸鹽也能作為這個酰胺化反應的胺源,用來構建仲和叔酰胺。同時,我們將模板反應放大到克級,結果以84%的收率獲得1.25克的苯丙酰胺。最后,動力學的研究表明對于酰氯濃度而言反應為一級反應,并觀測到整個反應在40°C時的速率常數(shù)k為1.92×10~(-5) s~(-1)。
【學位授予單位】：浙江工業(yè)大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O623.626
【圖文】：

ClONH4Cl+NMP(30mL)120oC,3 hNHO1a 2a 3aa10 mmol 20 mmol 1.25g, 84%yie圖式 2.4 克級反應式Scheme 2.4 Gram-scale reaction研究內，依次將氯化銨 2a（21.4 mg, 0.4 mmol）、苯丙酰氯 1基吡咯烷酮（10 mL）加入到 50 mL 經嚴格干燥的楊氏 120 °C 下反應，于每一個取樣的時間點，氮氣保護下L 溶液，正十四烷為內標物，送樣至 GC 檢測。苯丙酰 GC 標準曲線來確定。如圖 2.1 所示，0.02 M 濃度的起迅速，基本沒有所謂的誘導階段，在 1000 秒后反應就已

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本文編號：2783227