【摘要】：以二茂鐵苯甲酸、香豆素為原料,經(jīng)硝化、硝基還原和縮合等反應(yīng),設(shè)計、合成了6個新型的二茂鐵苯甲酸香豆素化合物.采用紅外、元素分析和核磁共振對化合物進(jìn)行表征.用X射線單晶衍射測定了4-二茂鐵苯甲酸(香豆素-4-基)酯(FcL_1)的晶體結(jié)構(gòu).研究了這6種化合物的電化學(xué)性質(zhì)和生物活性.電化學(xué)研究表明這6種物質(zhì)在電極表面均可發(fā)生可逆的單電子氧化還原反應(yīng),且反應(yīng)受擴(kuò)散控制.生物活性測試結(jié)果表明化合物的修飾不利于殺菌活性的改善,僅有利于抗腫瘤活性的提高.其中這6種化合物對新月彎孢霉菌和玉米禾谷鐮刀菌都具有較好的殺菌活性,化合物FcL_1和4-二茂鐵苯甲酸(香豆素-7-基)酯(FcL_2)對人食管癌細(xì)胞9706(EC-9706)的IC_(50)分別可達(dá)到2.10和1.25μmol/L.
【圖文】：

OOOHOOH2NNH2L5L6L2R2=H;L4R2=NO2HOOOOOOHR2R1L1R1=H;L3R1=NO2圖1化合物L(fēng)1～L6的結(jié)構(gòu)Figure1StructuresofcompoundsL1～L6利用DCC/DMAP縮合體系,將二茂鐵苯甲酸與中間體L1～L6進(jìn)一步在二氯甲烷中進(jìn)行脫水縮合,得到一系列新型的二茂鐵苯甲酸香豆素類化合物FcL1～FcL6(圖2).1.2目標(biāo)化合物FcL1的晶體結(jié)構(gòu)為進(jìn)一步確證合成化合物結(jié)構(gòu),對FcL1進(jìn)行了X射線單晶衍射分析(CCDC號為1487759),分子結(jié)構(gòu)圖見圖3[32].將FcL1溶于氯仿中,室溫靜置揮發(fā)溶劑,數(shù)FeFeOOOOOOR1OOR2FcL1R1=H;FcL3R1=NO2FcL2R2=H;FcL4R2=NO2FeFeNHNHOOOHOOOOFcL5FcL6圖2化合物FcL1～FcL6的結(jié)構(gòu)Figure2StructuresofcompoundsFcL1～FcL6天后形成紅色塊狀晶體.挑選尺寸適中的晶體,置于BrukerSMARTAPEXIICCDX射線單晶衍射儀上,通過石墨單色器以Mo-Kα單色射線(λ＝0.767)作為衍射光源,按照ω-2θ的變速掃描下收集單晶的衍射點(diǎn)數(shù)據(jù).晶體結(jié)構(gòu)最后采用SHELXL-2014程序直接解出,并通過傅立葉技術(shù)對所有非氫原子的坐標(biāo)和各向異性采用全矩陣最小二乘法進(jìn)行精修.圖3化合物FcL1的X射線單晶結(jié)構(gòu)Figure3X-raycrystalstructureofcompoundFcL1單晶Ｘ射線測試結(jié)果表明,化合物FcL1分子式為C26H18FeO4,分子量M＝450.25,晶型:單斜晶系,空間群:P21/c,晶胞參數(shù):a＝17.9295(9),b＝9.1788(5),c＝11.9219(6),α＝90°,β＝105.155(2)°,γ＝90°,V＝1893.77(17)3,Dc＝1.579g/cm3,Z＝4,F(000)＝928,μ＝0.830mm

OOOHOOH2NNH2L5L6L2R2=H;L4R2=NO2HOOOOOOHR2R1L1R1=H;L3R1=NO2圖1化合物L(fēng)1～L6的結(jié)構(gòu)Figure1StructuresofcompoundsL1～L6利用DCC/DMAP縮合體系,將二茂鐵苯甲酸與中間體L1～L6進(jìn)一步在二氯甲烷中進(jìn)行脫水縮合,得到一系列新型的二茂鐵苯甲酸香豆素類化合物FcL1～FcL6(圖2).1.2目標(biāo)化合物FcL1的晶體結(jié)構(gòu)為進(jìn)一步確證合成化合物結(jié)構(gòu),對FcL1進(jìn)行了X射線單晶衍射分析(CCDC號為1487759),分子結(jié)構(gòu)圖見圖3[32].將FcL1溶于氯仿中,室溫靜置揮發(fā)溶劑,數(shù)FeFeOOOOOOR1OOR2FcL1R1=H;FcL3R1=NO2FcL2R2=H;FcL4R2=NO2FeFeNHNHOOOHOOOOFcL5FcL6圖2化合物FcL1～FcL6的結(jié)構(gòu)Figure2StructuresofcompoundsFcL1～FcL6天后形成紅色塊狀晶體.挑選尺寸適中的晶體,置于BrukerSMARTAPEXIICCDX射線單晶衍射儀上,通過石墨單色器以Mo-Kα單色射線(λ＝0.767)作為衍射光源,按照ω-2θ的變速掃描下收集單晶的衍射點(diǎn)數(shù)據(jù).晶體結(jié)構(gòu)最后采用SHELXL-2014程序直接解出,并通過傅立葉技術(shù)對所有非氫原子的坐標(biāo)和各向異性采用全矩陣最小二乘法進(jìn)行精修.圖3化合物FcL1的X射線單晶結(jié)構(gòu)Figure3X-raycrystalstructureofcompoundFcL1單晶Ｘ射線測試結(jié)果表明,化合物FcL1分子式為C26H18FeO4,分子量M＝450.25,晶型:單斜晶系,空間群:P21/c,晶胞參數(shù):a＝17.9295(9),b＝9.1788(5),c＝11.9219(6),α＝90°,β＝105.155(2)°,γ＝90°,V＝1893.77(17)3,Dc＝1.579g/cm3,Z＝4,F(000)＝928,μ＝0.830mm
【作者單位】： 鄭州大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院;洛陽師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院;
【基金】：國家自然科學(xué)基金(No.21171149)資助項目~~
【分類號】：O627.81

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本文編號：2532470