金銀花是我國傳統(tǒng)的藥食兩用中藥材之一,具有清熱解毒、疏散風熱的功效,應用領域廣泛,市場需求量大。金銀花在種植過程中易染病蟲害,化學農(nóng)藥是其防治的最主要手段。由于金銀花無農(nóng)藥登記品種,也無農(nóng)藥殘留限量標準,因此農(nóng)戶農(nóng)藥濫用現(xiàn)象嚴重。在了解農(nóng)藥殘留狀況的基礎上實施有效的監(jiān)管與控制,對保障金銀花安全使用具有十分重要的意義。為了從源頭上了解金銀花農(nóng)藥污染情況,并對金銀花質量進行有效管理,本研究優(yōu)先對國家重點監(jiān)控的禁止和限制使用農(nóng)藥進行殘留篩查,選取了 61種禁限用農(nóng)藥及其代謝物作為篩查指標,建立了金銀花中禁限用農(nóng)藥殘留分析方法組;對全國金銀花種植資源進行調研,收集了代表性金銀花產(chǎn)區(qū)樣品;分析了金銀花禁限用農(nóng)藥的殘留狀況;并對金銀花中禁限用農(nóng)藥殘留限量標準進行了研究。取得了以下研究成果:1.建立了金銀花中禁限用農(nóng)藥殘留分析方法組,分別為金銀花中18種禁限用有機氯及菊酯類農(nóng)藥GC-ECD分析方法、金銀花中23種禁限用有機磷類農(nóng)藥GC-FPD分析方法、金銀花中44種禁限用農(nóng)藥GC-MS/SIM分析方法、金銀花中44種禁限用農(nóng)藥GC-MS/MS分析方法、金銀花中43種禁限用農(nóng)藥及其代謝物LC-MS/MS分析方法。經(jīng)方法學考察,五個方法的添加回收率分別為68.2～117.3%、80.2～99.4%、66.3～106.0%、68.4～117.5%、60.2～102.6%,相對標準偏差(RSD)小于20.0%,各方法均符合農(nóng)藥殘留分析要求。各方法之間可以相互作證,確保定性定量的準確性。2.普查了我國金銀花的種植情況,依據(jù)各產(chǎn)區(qū)種植面積及產(chǎn)量信息收集代表性樣品64個批次,應用建立的農(nóng)藥殘留分析方法進行分析,調查了金銀花中禁限用農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀。結果顯示,共檢出15種禁限用農(nóng)藥,以有機磷類農(nóng)藥檢出居多,農(nóng)藥檢出量大多在0.001～0.5 mg/kg的范圍內,檢出率以毒死蜱、克百威、氧樂果較高。3.針對金銀花膳食攝入,根據(jù)國內外藥典中方法,計算各禁限用農(nóng)藥的最大殘留限量理論值,基于理論最大殘留限量對金銀花上檢出農(nóng)藥進行安全性評估。結果顯示,樣品總體安全性一般,26種禁限用農(nóng)藥未檢出,因此不會對人體造成風險,而在檢出的15種禁限用農(nóng)藥中,水胺硫磷、硫丹、蠅毒磷、滅多威、涕滅威、特丁硫磷因檢出量很低對人體風險不大,甲胺磷、毒死蜱、氰戊菊酯、甲拌磷、甲基異柳磷、三唑磷、克百威存在一定的風險,而氟蟲腈、氧樂果的風險較大,因此在農(nóng)藥殘留監(jiān)管工作中這些農(nóng)藥需被重點關注。4.參考《食品中農(nóng)藥最大殘留限量制定指南》及《中國藥典》中有關規(guī)定,對金銀花上15種檢出禁限用農(nóng)藥分別進行長期膳食攝入風險評估及短期膳食攝入風險評估。評估結果顯示,農(nóng)藥長期與短期膳食攝入風險均在可接受的范圍內。在此基礎上,初步提出了金銀花中15種檢出禁限用農(nóng)藥的限量值建議,為金銀花的質量控制提供參考,具有重要的實用價值。
【學位單位】：北京協(xié)和醫(yī)學院
【學位級別】：碩士
【學位年份】：2018
【中圖分類】：R284.1
【部分圖文】：

?金銀花樣品經(jīng)乙腈提取后，樣品溶液由于葉綠素等基質的存在而呈現(xiàn)黃綠色。??此時金銀花樣品溶液的色譜圖如圖２－２所示。??ｒ?＾?ｊ?￣１?＾１?＾?＇?＇?＇??３００００?－?［??２５０００?－??２００００?—?丨；?Ｉ??１５０００?＾?｜?｜??１００００?＾??５０００??〇?—」？丨－Ｊ、‘ｖ?？?〇ｌ｜＇ｖ＿，?＇＞■??１１．?－?－?Ａ?＿?，?１Ｌ?＿?＿?ｒ??１０?１５?２０?２５?３０?３５?ｍｉｎ??ＦＴＴ＾?＇?Ｉ??３００００?ａ?Ｉ?２??２５０００?ｊ??２００００?＾??，１５０００?ｈ＇?ｖｊ！??１００００?＇ｉＶ?ｉ??５０００?－ｊ?＇?？?＾?，??〇?：?￣■——＿／〇ｌ?八Ａｉｌ?，?Ａ?．．??？????ａ?ｉｌ?＿?ｊ－ｗ．￣?????１０?１５?２０?２５?３０?３５?ｍｉｎ??圖２－２未凈化金銀花樣品溶液色譜圖??１５０ｎｇ／ｍＬ農(nóng)藥混合對照品溶液；２未凈化金銀花空白樣品溶液??從圖２－２中可以看出，未凈化金銀花樣品溶液中基質干擾嚴重，部分農(nóng)藥出峰??位置處存在干擾，色譜圖基線有所抬升，十分不利于農(nóng)藥殘留的測定。此外，未經(jīng)??凈化的樣品溶液易對襯管及色譜柱造成污染

柱的凈化方法進行農(nóng)殘測定時，一般選擇乙腈：甲苯（３：１，?ｖ：ｖ）作為洗脫溶劑，２０ｍＬ??作為洗脫體積［ｌｔ）６］，可滿足測定需要［３６’６３’１（）７］。??未凈化金銀花樣品溶液與凈化后金銀花樣品溶液的對比如圖２－３所示，凈化后??金銀花樣品溶液幾乎無色，表明Ｃａｒｂ／ＮＨ２?ＳＰＥ法的除色素效果較好。在采取凈化??操作后可有效去除色素等雜質干擾，明顯減弱基質效應，提高靈敏度，使各農(nóng)藥回??收率均能滿足殘留分析的要求，使得測定方法更加準確、靈敏。未凈化金銀花樣品??溶液與凈化后金銀花樣品溶液的對比如圖２－３所示，其凈化效果色譜圖如圖２－４所??不。??ｆ：??灣：ｆ?＿習，??馨??圖２－３未凈化與凈化后金銀花樣品溶液對比圖??—｜￣??３００００?；?｜??２Ｓ０００?：??；?｜?！?Ｉ??１５０００?－??１００００?－?Ｉ?（?ｌｉ??！，?＇?，??５０００?；??。?＾??＊?？?．?—?—＊■?＊—?＇?－?？?＿?Ｖ?。Ｖ—Ｊ?＇?Ｖ?／?Ｖ?？＿＾丨?￣???、?＾??—．???．?—???—?—?—－?＊?????ｌ〇?—」＿５—?Ｌ０???ＨＴ１?＇?￣￣?＇?＇￣＇?＇?＇??３００００?＋?丨?２??２５０００?－??２００００??；＂?

柱的凈化方法進行農(nóng)殘測定時，一般選擇乙腈：甲苯（３：１，?ｖ：ｖ）作為洗脫溶劑，２０ｍＬ??作為洗脫體積［ｌｔ）６］，可滿足測定需要［３６’６３’１（）７］。??未凈化金銀花樣品溶液與凈化后金銀花樣品溶液的對比如圖２－３所示，凈化后??金銀花樣品溶液幾乎無色，表明Ｃａｒｂ／ＮＨ２?ＳＰＥ法的除色素效果較好。在采取凈化??操作后可有效去除色素等雜質干擾，明顯減弱基質效應，提高靈敏度，使各農(nóng)藥回??收率均能滿足殘留分析的要求，使得測定方法更加準確、靈敏。未凈化金銀花樣品??溶液與凈化后金銀花樣品溶液的對比如圖２－３所示，其凈化效果色譜圖如圖２－４所??不。??ｆ：??灣：ｆ?＿習，??馨??圖２－３未凈化與凈化后金銀花樣品溶液對比圖??—｜￣??３００００?；?｜??２Ｓ０００?：??；?｜?！?Ｉ??１５０００?－??１００００?－?Ｉ?（?ｌｉ??！，?＇?，??５０００?；??。?＾??＊?？?．?—?—＊■?＊—?＇?－?？?＿?Ｖ?。Ｖ—Ｊ?＇?Ｖ?／?Ｖ?？＿＾丨?￣???、?＾??—．???．?—???—?—?—－?＊?????ｌ〇?—」＿５—?Ｌ０???ＨＴ１?＇?￣￣?＇?＇￣＇?＇?＇??３００００?＋?丨?２??２５０００?－??２００００??；＂?
【參考文獻】

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1 孔令軍;張婭婷;谷令彪;何保江;胡軍;龐會利;秦廣雍;;中藥材農(nóng)藥殘留的研究進展[J];中國實驗方劑學雜志;2015年21期

2 肖曉華;劉春;楊昌洪;吳洪華;;金銀花病蟲害測報及防治技術[J];植物醫(yī)生;2015年05期

3 劉小勤;佟玲;孟文婷;孫國祥;;氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質譜法測定白芍中99種農(nóng)藥殘留[J];色譜;2015年08期

4 王連珠;黃小燕;王登飛;陳泳;徐敦明;周昱;;QuEChERS-液相色譜-串聯(lián)質譜法測定甜玉米及毛豆中32種磺酰脲類除草劑殘留[J];色譜;2015年05期

5 霍立強;王彥輝;;金銀花主要病蟲害發(fā)生及防治技術[J];農(nóng)村百事通;2015年08期

6 田麗梅;孫志勇;向明;宋春滿;楊葉昆;李雪梅;;固相萃取-氣相色譜法檢測金銀花中9種擬除蟲菊酯農(nóng)藥殘留[J];食品科學;2015年20期

7 白杰;高紅月;;金銀花管理及主要病蟲害防治[J];中國園藝文摘;2014年10期

8 周卿;周旭美;;分散液液微萃取-高效液相色譜法測定金銀花中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留[J];中國實驗方劑學雜志;2014年20期

9 張妮;王敏;;氣相色譜法檢測農(nóng)藥殘留過程中基質效應的研究[J];安徽農(nóng)業(yè)科學;2014年21期

10 傅巧真;路俊仙;王萌;杜肖璇;林慧彬;林建強;;中藥材農(nóng)藥殘留原因及防治措施的研究進展[J];時珍國醫(yī)國藥;2014年04期

相關博士學位論文 前3條

1 周夢春;基于分子印跡技術的四種中藥材生產(chǎn)中毒死蜱殘留動態(tài)研究[D];華中農(nóng)業(yè)大學;2015年

2 劉艷萍;香蕉國際貿易中4種特殊殺菌劑的殘留及風險評估研究[D];中國農(nóng)業(yè)大學;2014年

3 劉敏彥;注射用肌萎靈凍干粉質量控制與藥物代謝動力學研究[D];河北醫(yī)科大學;2011年

相關碩士學位論文 前5條

1 時辰;基于仿生酶聯(lián)免疫分析技術快速檢測有機磷農(nóng)藥多殘留研究[D];山東農(nóng)業(yè)大學;2015年

2 王菲;中藥材中農(nóng)藥及有毒代謝物多殘留的快速檢測方法的研究[D];北京協(xié)和醫(yī)學院;2013年

3 關雅倩;改良QuEChERS方法聯(lián)合LC-MS/MS技術在茶葉中農(nóng)藥殘留分析檢測的應用研究[D];北京化工大學;2013年

4 宋瑩;QuEChERS結合氣相色譜—質譜測定果汁中農(nóng)藥多殘留方法研究[D];中國農(nóng)業(yè)科學院;2011年

5 劉東靜;枸杞藥材中100種農(nóng)藥多殘留GC-MSn測定方法研究及三種芳香類藥材質量研究[D];中國協(xié)和醫(yī)科大學;2010年

本文編號：2846927