【摘要】：目的:通過(guò)將天然皂苷定向轉(zhuǎn)化成為稀有人參皂苷以此來(lái)開(kāi)發(fā)人參更多的藥理活性,探究二醇型以及三醇型人參皂苷的化學(xué)轉(zhuǎn)化途徑和規(guī)律。通過(guò)計(jì)算碎片離子的強(qiáng)度分?jǐn)?shù)(IF)和強(qiáng)度比(RI),鑒別區(qū)分構(gòu)造三醇型人參皂苷異構(gòu)體Rf-Rg_1,二醇型人參皂苷異構(gòu)體Rg_3-F_2、Rh_2-CK。方法:以12-磷鎢酸作為催化劑,對(duì)多種不同結(jié)構(gòu)類(lèi)型的人參皂苷轉(zhuǎn)化,通過(guò)HPLC-HRMS/MSn液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析轉(zhuǎn)化產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。根據(jù)CID原理建立二維碰撞誘導(dǎo)解離電噴霧質(zhì)譜技術(shù)(CID-ESI-MS)鑒別三對(duì)人參皂苷異構(gòu)體。結(jié)果:人參皂苷Rb_1有十種不同轉(zhuǎn)化產(chǎn)物生成,分別是:20(S)-和20(R)-25-OH-Rg_3、25-OH-Rk_1和25-OH-Rg_5、20(S)-Rg_3和20(R)-Rg_3、(20S,25)-環(huán)氧-Rg_3和(20R,25)-環(huán)氧-Rg_3、Rk_1和Rg_5,人參皂苷Rd的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物與Rb_1種類(lèi)相同。三醇型三七皂苷R_1有9種不同轉(zhuǎn)化產(chǎn)物生成,分別是:(S)-N-R_2-Hy和(R)-N-R_2-Hy、25-OH-N-T_5、20(S)-Noto R_2和20(R)-Noto R_2、20(S)-環(huán)氧-Noto R_2和20(R)-環(huán)氧-Noto R_2、9(S)-N-T_5和(R)-N-T_5。成功鑒別區(qū)分三對(duì)構(gòu)造異構(gòu)體,人參皂苷Rf-Rg_1、Rg_3-F_2、Rh_2-CK。結(jié)論:雜多酸作為催化劑顯示出優(yōu)異的轉(zhuǎn)化效率,HPLC-HRMS/MSn液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析轉(zhuǎn)化產(chǎn)物具有高效性、準(zhǔn)確性。該方法的開(kāi)發(fā)可為今后其他不同類(lèi)型和結(jié)構(gòu)的人參皂苷分析提供參考。根據(jù)化合物碎片離子豐度隨碎裂能量變化趨勢(shì),可有效鑒別同分異構(gòu)體,2D-MS方法可作為分析人參皂苷異構(gòu)體的一種方法。
【學(xué)位授予單位】：長(zhǎng)春中醫(yī)藥大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類(lèi)號(hào)】：O657.63;R284
【圖文】：

長(zhǎng)春中醫(yī)藥大學(xué) 2019 屆碩士學(xué)位論文 Yi，氧原子保留在非還原端時(shí)的母核一側(cè)，將其標(biāo)記為 Zi。同上氧原子時(shí)和非還原端脫掉的離子碎片一側(cè)，分別標(biāo)記為 Bi 和 Ci。用標(biāo)記的下角苷鍵斷裂位點(diǎn)，規(guī)定與人參皂苷母核相連的糖苷鍵命名為 0，i=0，1，2標(biāo)“點(diǎn)”表示在當(dāng)前位點(diǎn)發(fā)生碎片丟失情況下另一個(gè)糖基的糖苷鍵斷裂位點(diǎn)一糖基取代基中的 1 號(hào)糖苷鍵斷裂，“"”表示 2 號(hào)糖苷鍵斷裂。結(jié)果與討論1 二醇型人參皂苷 Rb1 的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物分析

時(shí)和非還原端脫掉的離子碎片一側(cè)，分別標(biāo)記為 Bi 和 Ci。用標(biāo)記的下角苷鍵斷裂位點(diǎn)，規(guī)定與人參皂苷母核相連的糖苷鍵命名為 0，i=0，1，2標(biāo)“點(diǎn)”表示在當(dāng)前位點(diǎn)發(fā)生碎片丟失情況下另一個(gè)糖基的糖苷鍵斷裂位一糖基取代基中的 1 號(hào)糖苷鍵斷裂，“"”表示 2 號(hào)糖苷鍵斷裂。結(jié)果與討論1 二醇型人參皂苷 Rb1 的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物分析圖 1 人參皂苷 Rb1 轉(zhuǎn)化產(chǎn)物總離子流圖

長(zhǎng)春中醫(yī)藥大學(xué) 2019 屆碩士學(xué)位論文 0 號(hào)糖苷鍵并且氧原子在非還原端，Y1β"和 Z1β"分別對(duì)應(yīng)在 C20 位脫去情況下 C3 位的葡萄糖斷裂情況，m/z375 是由于人參皂苷 Rb1脫除兩個(gè)在原人參二醇母核基礎(chǔ)上脫除 C20 位烴基側(cè)鏈 84Da（459Da-375Da）形離子，進(jìn)一步對(duì)以上分析進(jìn)行驗(yàn)證，對(duì) Y1α、Y0α、Z0β、Y1β"、Z1β"、行二級(jí)串聯(lián)碎裂后都有其下一級(jí)的離子碎片出現(xiàn)，所以推斷他們的解離。我們對(duì)剩余轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過(guò)高分辨質(zhì)譜的 fullMS-AIF 模式碎裂出析及線(xiàn)性量子阱質(zhì)譜串聯(lián)進(jìn)行驗(yàn)證，結(jié)合各自的保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)量物 2-11 的結(jié)果分析如下。參皂苷大分子在電噴霧離子源軟電離的轟擊下通常失去一個(gè)質(zhì)子形成[M者與流動(dòng)相甲酸根（COOH）-相結(jié)合形成[M+COOH]-離子，根據(jù)[M-H]-OOH]-離子的質(zhì)子量就可以得知化合物的相對(duì)分子質(zhì)量。

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本文編號(hào)：2773236