氮氮雙鍵作為反應活性位點,可被廣泛地應用到多種領域。通過氮氮雙鍵的引入,可在原有體系單一功能的基礎上使得多種功能有機結合。前期有很多關注焦點針對偶氮苯類物質光異構化性能及應用的研究,但是考慮到長時間的紫外光照會對組織及細胞產(chǎn)生一定的毒副作用,因而這類光響應型物質在生物體系內的應用受到了一定的限制。然而,近年來在生物體內利用生理活性物質還原裂解氮氮雙鍵的研究備受關注。我們設計、合成了兩種不同取代的偶氮苯連接單元,4,4′-對二羥甲基偶氮苯（Azo）和2,2′-二甲氧基-4,4′-對二羥甲基偶氮苯（mAzo）,并進一步將這兩種偶氮苯連接子以共價結合的方式與啞鈴型反義核酸相連。首先,通過HLM/NADPH、NADPH（煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸,還原性輔酶II）、GSH（還原型谷胱甘肽）分別與小分子偶氮化合物作用后發(fā)現(xiàn),GSH對mAzo顯示出高效的還原切割能力。紫外可見光譜（UV-Vis）、高效液相色譜（HPLC）、熒光光譜都表明mAzo中的偶氮鍵被GSH還原裂解。通過C18反相制備柱將HPLC中保留時間為6.3 min的色譜峰收集,進一步通過質譜、氣相色譜-質譜聯(lián)用表征發(fā)現(xiàn)此峰為還原裂解后的... 

【文章頁數(shù)】：94 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
縮略詞
第1章 前言
    1.1 偶氮苯的性能及其應用
        1.1.1 偶氮苯的性能
        1.1.2 偶氮苯的應用
    1.2 “開與關”調控生物分子的功能
    1.3 氮氮雙鍵的還原裂解
        1.3.1 非生理活性物質介導氮氮雙鍵的還原裂解
        1.3.2 生理活性物質介導氮氮雙鍵的還原裂解
            1.3.2.1 谷胱甘肽介導氮氮雙鍵的還原
            1.3.2.2 偶氮苯還原酶介導氮氮雙鍵的還原裂解
    1.4 本章小結
第2章 偶氮苯衍生物及其啞鈴型反義核酸的設計
    2.1 易被還原裂解偶氮苯衍生物的設計
    2.2 偶氮苯連接反義核酸模型的構建
    2.3 反義核酸及靶標分子的設計
    2.4 本章小結
第3章 偶氮苯衍生物的合成與光異構化
    3.1 實驗部分
        3.1.1 實驗材料與試劑
        3.1.2 實驗儀器與設備
    3.2 結果與討論
        3.2.1 中間體4,4′-對二羥甲基偶氮苯的合成
        3.2.2 中間體2,2′-二甲氧基-4,4′-對二羥甲基偶氮苯的合成
            3.2.2.1 化合物1 的合成
            3.2.2.2 化合物2 的合成
        3.2.3 兩類偶氮苯衍生物的光異構化
            3.2.3.1 兩類偶氮苯衍生物的光異構化條件
            3.2.3.2 紫外可見吸收光譜表征偶氮苯化合物的異構化
            3.2.3.3 高效液相色譜(HPLC)表征偶氮苯化合物的異構化
            3.2.3.4 HPLC表征不同的光對mAzo異構化的影響
            3.2.3.5 核磁共振氫譜表征偶氮苯化合物的異構化
    3.3 本章小結
第4章 偶氮苯類衍生物的還原裂解
    4.1 實驗部分
        4.1.1 實驗材料與試劑
        4.1.2 實驗儀器與設備
        4.1.3 實驗方法
    4.2 結果與討論
        4.2.1 還原性物質還原裂解偶氮苯衍生物
            4.2.1.1 HLM/NADPH介導偶氮苯類衍生物的還原裂解
            4.2.1.2 NADPH介導偶氮苯類衍生物的還原裂解
            4.2.1.3 GSH介導偶氮苯類衍生物的還原裂解
            4.2.1.4 GSH介導偶氮鍵還原斷裂的機理研究
    4.3 本章小結
第5章 啞鈴型反義核酸的合成、純化及構型確定
    5.1 實驗部分
        5.1.1 實驗材料與試劑
        5.1.2 實驗儀器與設備
    5.2 結果與討論
        5.2.1 偶氮苯衍生物亞磷酰胺單體的合成
            5.2.1.1 中間體3 的合成
            5.2.1.2 偶氮苯亞磷酰胺單體的合成
        5.2.2 偶氮苯連接的反義核酸的合成與純化
            5.2.2.1 啞鈴型反義核酸的合成
            5.2.2.2 啞鈴型反義核酸的純化
        5.2.3 反義核酸構型的確定
    5.3 本章小結
第6章 生理活性物質激活啞鈴型反義核酸
    6.1 實驗部分
        6.1.1 實驗試劑與材料
        6.1.2 實驗儀器與設備
        6.1.3 實驗方法
    6.2 結果與討論
        6.2.1 HLM還原裂解偶氮鍵激活啞鈴型反義核酸
        6.2.2 NADPH還原裂解偶氮鍵激活啞鈴型反義核酸
        6.2.3 GSH還原裂解偶氮鍵激活啞鈴型反義核酸
        6.2.4 GSH激活啞鈴型反義核酸與分子信標的結合
    6.3 本章小結
第7章 結論與展望
    7.1 結論
    7.2 展望
參考文獻
附圖
攻讀碩士學位期間的研究成果及所獲榮譽
致謝


【參考文獻】：
期刊論文
[1]偶氮苯作用的核酸開關在生物體內的可逆光調控[J]. 孔德佳,莫蒙武,季禾茗,雷華軍,陳露,李元昊,何裕建,湯新景,鄭鵬武,吳麗.  中國科學:化學. 2018(07)
[2]對稱偶氮苯的合成及性質[J]. 嚴超,肖玉龍,戴衡,程曉紅.  高等學校化學學報. 2016(03)
[3]基于殼聚糖的pH響應雙重藥物釋放系統(tǒng)研究[J]. 韓雪,曹蔣永荃,周江玲,陳琤,宋飛,王玉忠.  高分子學報. 2015(12)
[4]含氟偶氮苯光響應性聚合物的合成及性能[J]. 李向亮,唐倩,郭聰聰,馬榮,常文斌,龔成斌.  高等學�；瘜W學報. 2011(11)



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