碳-碳鍵和碳-氮鍵是有機(jī)化學(xué)中最普遍存在的兩種鍵。具有碳-氮鍵的有機(jī)雜環(huán)化合物廣泛的分布在各種天然活性分子中,并且在歷史上對藥學(xué)和農(nóng)學(xué)的發(fā)展具有重要意義。在過去幾十年中,科學(xué)家們一直在尋求新的構(gòu)建碳-碳鍵和碳-氮鍵的方法,過渡金屬催化的C-H鍵的直接官能團(tuán)化因其高效性備受科學(xué)家們青睞,得到了巨大的發(fā)展。然而絕大多數(shù)方法都是停留在單一官能團(tuán)化,而能夠同時串聯(lián)構(gòu)建碳-碳鍵和碳-氮鍵的方法較少被開發(fā)。芳烴和烯烴作為兩種最簡單但不可取代的化學(xué)前體,具有多個碳?xì)浠罨稽c,一直是用來研究C-H雙官能團(tuán)化的重要底物。然而芳烴的雙官能化過程往往沒有選擇性,不容易調(diào)控,絕大部分引入兩個相同或相似基團(tuán),而具有重要意義的可以同時構(gòu)建碳碳鍵和碳氮鍵的碳氮雙官能團(tuán)化方法則更少被開發(fā)。相較而言,烯烴的碳氮雙官能團(tuán)化方法開發(fā)更多,根據(jù)反應(yīng)機(jī)理和反應(yīng)途徑可被劃分為自由基基反應(yīng),分子內(nèi)反應(yīng),分子間反應(yīng)。在報道最多的分子內(nèi)碳氮雙官能團(tuán)化方法中,往往是一個含氮基團(tuán)和烯烴緊密相連,而將可以反應(yīng)的含碳基團(tuán)直接和烯烴相連并通過C-H活化實現(xiàn)的烯烴分子內(nèi)的碳氮雙官能團(tuán)化反應(yīng)未被報道。在此背景下,我們選擇了以苯環(huán)上具有“錨定”的烯烴... 

【文章來源】：中國科學(xué)院大學(xué)(中國科學(xué)院上海藥物研究所)上海市

【文章頁數(shù)】：163 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第1章 緒論
    1.1 前言
    1.2 過渡金屬催化的芳烴雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究進(jìn)展
        1.2.1 過渡金屬催化的芳烴相同雙官能團(tuán)化反應(yīng)
        1.2.2 過渡金屬催化的芳烴近似雙官能團(tuán)化反應(yīng)
        1.2.3 過渡金屬催化的芳烴不對稱雙官能團(tuán)化反應(yīng)
    1.3 烯烴的碳氮雙官能團(tuán)化反應(yīng)研究進(jìn)展
        1.3.1 基于自由基機(jī)理的碳氮雙官能團(tuán)化反應(yīng)
        1.3.2 過渡金屬催化的分子內(nèi)碳氮雙官能團(tuán)化反應(yīng)
        1.3.3 過渡金屬催化的分子間碳氮雙官能團(tuán)化反應(yīng)
第2章 Rh催化的C-H活化實現(xiàn)芳烴或者烯烴的碳氮雙官能團(tuán)化反應(yīng)的研究
    2.1 課題的提出與設(shè)計
    2.2 反應(yīng)條件的篩選
        2.2.1 分子內(nèi)烯烴的碳氮雙官能團(tuán)化反應(yīng)的條件篩選
        2.2.2 芳烴的碳氮雙官能團(tuán)化反應(yīng)的條件篩選
        2.2.3 分子內(nèi)烯烴碳氮雙官能團(tuán)化反應(yīng)串聯(lián)芳烴的 C-H 酰胺化反應(yīng)的條件篩選
    2.3 底物拓展以及反應(yīng)機(jī)理研究
        2.3.1 Rh催化的分子內(nèi)烯烴碳氮雙官能團(tuán)化應(yīng)底物拓展以及機(jī)理研究
        2.3.2 Rh催化的芳烴碳氮雙官能團(tuán)化應(yīng)底物拓展以及機(jī)理研究
        2.3.3 分子內(nèi)烯烴碳氮雙官能團(tuán)化反應(yīng)串聯(lián)芳烴的C-H酰胺化反應(yīng)的底物拓展及機(jī)理研究
    2.4 全文總結(jié)
第3章 實驗部分
    3.1 實驗通則
    3.2 底物合成方法和表征
    3.3 產(chǎn)物合成以及具代表性化合物數(shù)據(jù)
參考文獻(xiàn)
致謝
作者簡歷及攻讀學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果
附錄 :代表性譜圖



本文編號：3099125