發(fā)布時間：2020-09-08 19:16

　　 1,3-二噻烷及其衍生物由于其獨特的“極性反轉(zhuǎn)”性質(zhì),已經(jīng)廣泛應用于構筑C-C鍵和C-X鍵上。我們課題組長期致力于1,3-二噻烷參與的自由基偶聯(lián)反應研究。在此之前,我們已經(jīng)報道了1,3-二噻烷和芳基烯烴的自由基偶聯(lián)反應。乙烯基醚作為一類特殊的合成中間體,廣泛應用于天然產(chǎn)物合成和聚合物前體中。例如,烯醚可以作為親雙烯體通過aza Diels-Alder反應在合成喹啉及其衍生物。大部分合成β-羰基-1,3-二噻烷方法是通過β-羰基炔烴和丙二硫醇反應而來。1981年,Paterso研究小組報道了烯醇硅醚和噻烷的四氟硼酸鹽在硝基甲烷和二氯甲烷的混合溶劑中能生成β-羰基-1,3-二噻烷類化合物。因此,我們設計并實現(xiàn)了烯醚和1,3-二噻烷在銅催化下可以選擇性生成α-醛基-1,3-二噻烷。另外,在鐵催化下烯醚和1,3-二噻烷可以生成2-取代噻烷。該反應具有操作簡單,條件溫和,區(qū)域選擇性好,適用范圍廣等優(yōu)點。
【學位單位】：蘭州大學
【學位級別】：碩士
【學位年份】：2018
【中圖分類】：R91
【部分圖文】：

蘭州大學碩士學位論文 1,3-二噻烷與烯醚的自由基偶聯(lián)反應研究的情況下，這種鈀催化比上述的銥催化表現(xiàn)出更強的催化活性，可獲得更高的收率。然而鈀催化的方法不能乙烯化苯酚，銥催化幾乎可以定量完成。

圖 1-35二價銅鹽一般則是通過兩個親核試劑偶聯(lián)，最常用的就是使用親核性的烯基硼代替親電性的鹵代烯烴來和醇或酚反應制備烯醚。Lam 研究小組報道了烯基硼酸和苯酚以及 Batey 和 Quach 使用烯烴的三氟硼酸鹽和醇，都可以在二價銅的作用下偶聯(lián)生成乙烯基醚[50-51]（圖 1-36）。

圖 1-421.3.2 環(huán)烯醇醚作為親雙烯體在隨后的研究中，人們發(fā)現(xiàn)環(huán)狀烯醇醚如2,3-二氫呋喃1-13a和3,4-二氫-2H-吡喃 1-13b 也可以用作親雙烯體參與 DA 反應。在各種路易斯酸和質(zhì)子酸的催化下，這些環(huán)狀烯醇醚可以和相應的氮雜二烯環(huán)加成制備喹啉衍生物[66]。一般情況下，該反應形成的順式和反式異構體 1-14 和 1-15 可以通過硅膠柱層析分離（圖1-43）。

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本文編號：2814535