蜂蜜和阿膠是兩類重要的藥食同源產(chǎn)品,其安全性受到消費(fèi)者的廣泛關(guān)注,為了更準(zhǔn)確、更快速和更全面的篩查阿膠和蜂蜜中的有害化合物,本論文利用超高效液相色譜-高分辨四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜（UPLC-QTOF-MS）建立了多類潛在有害化合物的高分辨質(zhì)譜庫(kù)。并對(duì)重點(diǎn)關(guān)注的植物毒素、農(nóng)藥類物質(zhì)開發(fā)了基于超高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜（UPLC-MS/MS）的精準(zhǔn)檢測(cè)方法,具體如下:構(gòu)建了蜂蜜和阿膠中可能存在的生物毒素、非法添加物、農(nóng)藥、獸藥、有害污染物等590種化學(xué)性風(fēng)險(xiǎn)因子的液相色譜高分辨質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù),初步開發(fā)了適合多種藥食同源產(chǎn)品中化學(xué)性風(fēng)險(xiǎn)因子高通量快速篩查的QuEChERS前處理方法。建立了蜂蜜中雷公藤類、吡咯里西啶類、異喹啉類和馬桑類共18種植物毒素的UPLC-MS/MS檢測(cè)方法。樣品經(jīng)乙腈提取、改良的QuEChERS方法凈化等處理后上機(jī)檢測(cè),并采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法進(jìn)行定量,對(duì)方法的檢出限（LOD）、定量下線（LLOQ）、線性、回收率和精密度進(jìn)行了評(píng)估。結(jié)果表明:除荷葉堿和羥基馬桑毒內(nèi)酯的檢出限分別為2和4μg/L外,其他16種化合物的檢出限在0.002⁰.7μg/L... 

【文章來源】：國(guó)際關(guān)系學(xué)院北京市

【文章頁(yè)數(shù)】：110 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

化合物噻草酮在Function1中TIC圖和質(zhì)譜圖

18外界環(huán)境變化引起的質(zhì)量數(shù)偏移，通過Function1和Function2得到化合物的母離子和子離子信息。在正離子模式下多數(shù)化合物母離子以[M+H]+形式為主，有些化合物則當(dāng)以[M+Na]+形式存在時(shí)響應(yīng)才強(qiáng)，如炔螨特的母離子[M+Na]+響應(yīng)才高，類似的至少還有7個(gè)化合物的母離子在[M+Na]+形式下響應(yīng)最高，在負(fù)離子模式下多數(shù)化合物母離子是以[M-H]-形式為主，有些化合物則在[M+H2O-H]-形式下響應(yīng)才強(qiáng)，如丙炔氟草胺（見圖2.2所示）。因此在后面數(shù)據(jù)庫(kù)建立和錄入時(shí)需要對(duì)每個(gè)化合物母離子存在形式加以注意。圖2.2化合物炔螨特和丙炔氟草胺在Function1中質(zhì)譜圖Figure2.2MassspectrumofpropargiteandflumioxazininFunction12.4.4樣品前處理?xiàng)l件的選擇由于本論文研究的目標(biāo)化合物種類多，理化性質(zhì)差別極大，因此選擇操作簡(jiǎn)便、耗時(shí)短、所需有機(jī)試劑少且較環(huán)保、提取效率和凈化效果均較好的QuEChERS方法，且該方法也常被用于高通量篩查技術(shù)中的樣品前處理方法[108]。QuEChERS方法一般分為兩步：一是有機(jī)溶劑萃取，二是凈化上清液。QuChERS方法常用的提取溶液有乙腈、甲醇、乙酸乙酯和二氯甲烷，凈化材料常見的有C18、PSA和GCB等，這些凈化材料既可以單獨(dú)使用，也可以組合使用。QuEChERS方法的提取和凈化步驟雖然簡(jiǎn)單，卻需要研究者對(duì)每個(gè)步驟中的細(xì)節(jié)根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行大量的優(yōu)化選擇才可得到理想的數(shù)據(jù)結(jié)果。(1)提取溶劑的選擇由于阿膠產(chǎn)品中含有一些脂溶性的成分，極性較小的乙酸乙酯和二氯甲烷會(huì)提取出更多的脂溶性成分從而會(huì)顯示出較強(qiáng)的基質(zhì)效應(yīng)，而甲醇在有鹽析試劑時(shí)也很難分層，加之本論

動(dòng)相梯度下得到的保留時(shí)間。 在軟件 Masslynx 4.1 中，打開在流動(dòng)相梯度下 8 min 采集到的化合物氟吡菌酰胺的單標(biāo)的總離子流圖（TIC），找到其在通道 Function 1 和 Function 2 中對(duì)應(yīng)的色譜峰，并分別提取其對(duì)應(yīng)的質(zhì)譜圖（見圖 2.3），通過軟件自帶功能將其加入到數(shù)據(jù)庫(kù)中，之后再在軟件的相關(guān)功能下輸入化合物氟吡菌酰胺的英文名稱、分子式、單同位素精確分子量、CAS 號(hào)、確認(rèn)的保留時(shí)間、碰撞能和采集模式（P 代表 ESI+模式，N 代表 ESI-模式，Low 代表 CE=6 eV；High代表 CE 從 15 eV 升高到 45 eV）。因此最終自建質(zhì)譜庫(kù)中每個(gè)化合物包含四張質(zhì)譜圖信息（但有些化合物僅含有在一種采集模式下獲得的兩張質(zhì)譜圖），操作過程示見圖 2.4 中所示。


本文編號(hào)：3283135