三氟甲基化有機物因其獨特的物化性質(zhì)廣泛存在于藥物活性分子中。通過高效、綠色的方法構建結構多樣性的三氟甲基類有機物始終是合成化學家關注的熱點之一。通過預先合成具有三氟甲基的結構底物,進行后續(xù)的合成轉化,從而得到復雜的三氟甲基取代產(chǎn)物,是合成具有三氟甲基復雜結構分子的重要途徑。該合成思路雖然有效但是較為繁瑣。我們課題組致力于開發(fā)重氮化合物參與的捕捉活潑中間體的多組分反應,通過這一高效、綠色的合成策略,實現(xiàn)了一系列結構復雜多樣的多組分產(chǎn)物的合成�；谖覀冋n題組多年的探索,在本論文中我們突破了以往對共軛重氮結構的依賴,成功將三氟甲基重氮甲烷這一特殊的重氮類化合物應用于多組分反應。三氟甲基重氮甲烷,作為一類高效的三氟甲基合成砌塊,雖早在上世紀40年代就已被成功合成,卻因其反應活性較高而鮮有應用于有機合成中。近年來,隨著合成方法的改善,三氟甲基重氮甲烷通過原位生成的形式被不斷應用于有機合成。相較于其它的三氟甲基合成砌塊,三氟甲基重氮甲烷在合成中更為綠色且更具有原子經(jīng)濟性,已逐漸引起了有機合成學家們的關注,我們在論文的第一章中進行了詳細的介紹。本文將三氟甲基重氮甲烷引入三組分反應體系,通過無金屬催化... 

【文章來源】：華東師范大學上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：256 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 卡賓化學簡介
    1.2 基于親電捕捉葉立德及兩性離子對中間體的多組分反應簡介
    1.3 三氟甲基合成砌塊參與的反應
    1.4 課題研究思路的提出與設計
第二章 無金屬催化的二硒/硫醚、N-氟代雙苯磺酰亞胺與三氟甲基重氮甲烷的三組分反應
    2.1 課題研究背景
    2.2 反應條件的篩選與優(yōu)化
    2.3 反應的底物拓展與產(chǎn)物結構表征
    2.4 機理探究和克級反應
    2.5 本章小結
第三章 鐵（Ⅲ）催化的不飽和酮酸酯對于三氟甲基重氮甲烷形成的銨基葉立德的親電捕捉
    3.1 課題的背景研究和反應設計
    3.2 反應的條件篩選與優(yōu)化
    3.3 反應的底物拓展和產(chǎn)物的結構表征
    3.4 反應的機理探究
    3.5 本章小結
第四章 卟啉鐵與手性磷酸協(xié)同催化的亞胺對于三氟甲基重氮甲烷形成的銨基葉立德的不對稱親電捕捉
    4.1 課題研究背景
    4.2 三氟甲基重氮甲烷、苯胺與亞胺的三組分反應嘗試
    4.3 反應條件優(yōu)化
    4.4 底物拓展
    4.5 產(chǎn)物的結構表征和衍生轉化
    4.6 反應的機理探究
    4.7 本章小結
第五章 無金屬催化的二硒醚、鹵代琥珀酰亞胺與苯乙酮重氮化合物的三組分反應
    5.1 背景研究
    5.2 反應條件的優(yōu)化
    5.3 反應的底物拓展與產(chǎn)物的結構表征
    5.4 反應的機理探究和產(chǎn)物衍生
    5.5 本章小結
第六章 全文總結
第七章 實驗部分
    7.1 實驗一般信息（General Information）
    7.2 手性磷酸的合成
    7.3 多氟烷基重氮甲烷的合成
    7.4 第二章實驗操作及化合物數(shù)據(jù)表征
    7.5 第三章實驗操作及化合物數(shù)據(jù)表征
    7.6 第四章實驗操作及化合物數(shù)據(jù)表征
    7.7 第五章實驗操作及化合物數(shù)據(jù)表征
參考文獻
附錄一 :代表性新化合物的NMR譜
    第二章 代表性化合物的NMR譜圖
    第三章 代表性化合物的NMR譜圖
    第四章 代表性化合物NMR譜圖
    第五章 代表性化合物的NMR譜圖
附錄二 :代表性化合物的手性HPLC譜圖
    第四章 代表性化合物化合物HPLC譜圖
附錄三 典型化合物的單晶結構
附錄四 作者簡介和在讀期間科研成果
致謝



本文編號：3101305