玻璃態(tài)聚合物的焓松弛—結(jié)構(gòu)關(guān)系研究
發(fā)布時(shí)間:2017-06-15 12:07
本文關(guān)鍵詞:玻璃態(tài)聚合物的焓松弛—結(jié)構(gòu)關(guān)系研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
【摘要】:材料性能是分子運(yùn)動(dòng)的宏觀體現(xiàn),分子運(yùn)動(dòng)特性研究是聚合物結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系的基礎(chǔ)。聚合物的分子運(yùn)動(dòng)具有松弛特性,因此其結(jié)構(gòu)與性能也具有松弛特性。聚合物的松弛影響聚合物的各種性能,而玻璃化轉(zhuǎn)變這一難題到目前為止尚未解決,對(duì)聚合物松弛動(dòng)力學(xué)的研究可以推動(dòng)材料玻璃化轉(zhuǎn)變本質(zhì)的研究。焓松弛是研究聚合物松弛的方法之一,探討焓松弛與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系是本文的重要內(nèi)容。本文首先以自由體積理論為基礎(chǔ),參照Adam-Gibbs(AG)模型的思路提出關(guān)于松弛時(shí)間的新方程Free-Volume(FV)模型,以聚苯乙烯(PS)為例,將其與Vogel-Fulcher-Tammann(VFT)、Macedo、Adam-Gibbs-Vogel(AGV)和Tools-Narayanaswamy-Moynihan(TNM)松弛時(shí)間模型進(jìn)行對(duì)比,結(jié)果表明新模型誤差相對(duì)VFT模型顯著降低,與AGV、TNM模型相當(dāng),為以自由體積理論為基礎(chǔ)研究焓松弛動(dòng)力學(xué)提供了新的思路。在此基礎(chǔ)上,對(duì)平衡態(tài)模型進(jìn)行修正,與未修正平衡態(tài)模型對(duì)比,采用所有松弛時(shí)間模型得到的方差有所減小。在此基礎(chǔ)上,本文探討了分子量及其分布對(duì)不同焓松弛模型動(dòng)力學(xué)參數(shù)的影響規(guī)律。以窄分布PS樣品為例,使用AGV、TNM、Macedo和FV松弛時(shí)間模型,并結(jié)合平衡態(tài)修正模型對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行優(yōu)化擬合,得到了不同松弛時(shí)間模型的參數(shù)最優(yōu)值,對(duì)比并分析了各松弛時(shí)間模型的動(dòng)力學(xué)參數(shù)隨分子量的變化情況。FV模型的模型參數(shù)隨分子量的變化情況和其他模型類似,參數(shù)具有分子量依賴性。對(duì)平衡態(tài)模型修正后得到的參數(shù)隨分子量的變化情況類似。最后嘗試用焓松弛動(dòng)力學(xué)考察物理老化過程中聚合物力學(xué)性能隨老化時(shí)間的變化趨勢(shì)。對(duì)不同條件處理后的聚碳酸酯進(jìn)行力學(xué)性能測(cè)試,使用松弛時(shí)間模型(AGV、TNM和FV模型)計(jì)算出不同條件下聚碳酸酯的極限假想溫度,嘗試?yán)渺仕沙趧?dòng)力學(xué)計(jì)算所得極限假想溫度描述聚合物的力學(xué)性能變化規(guī)律,可以發(fā)現(xiàn)二者匹配較好,這表明通過焓松弛動(dòng)力學(xué)的研究,可以推測(cè)力學(xué)性能隨著外界條件的變化情況。
【關(guān)鍵詞】:焓松弛 FV模型 分子量 玻璃化轉(zhuǎn)變 力學(xué)性能
【學(xué)位授予單位】:河北工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號(hào)】:O631.11
【目錄】:
- 摘要4-5
- ABSTRACT5-9
- 符號(hào)說明9-10
- 第一章 緒論10-22
- 1.1 引言10-11
- 1.2 松弛模型及其研究進(jìn)展11-18
- 1.2.1 平衡態(tài)熱力學(xué)性質(zhì)模型11-14
- 1.2.2 松弛過程模型14
- 1.2.3 松弛時(shí)間模型14-18
- 1.3 分子量及分子量分布對(duì)焓松弛的影響18-19
- 1.4 物理老化對(duì)聚合物力學(xué)性能的影響19
- 1.5 研究意義19-22
- 第二章 松弛模型的研究22-34
- 2.1 實(shí)驗(yàn)部分22-24
- 2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器22
- 2.1.2 樣品的制備22
- 2.1.3 DSC測(cè)試22-23
- 2.1.4 實(shí)驗(yàn)歸一化比熱值的求取23-24
- 2.1.5 理論歸一化比熱值的計(jì)算24
- 2.1.6 模型優(yōu)化24
- 2.2 松弛模型的修正24-28
- 2.2.1 松弛時(shí)間模型的修正25-27
- 2.2.2 平衡態(tài)模型的修正27-28
- 2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論28-33
- 2.3.1 對(duì)松弛時(shí)間模型修正前后擬合結(jié)果的對(duì)比28-30
- 2.3.2 對(duì)平衡態(tài)模型修正前后擬合結(jié)果的對(duì)比30-33
- 2.4 本章小結(jié)33-34
- 第三章 分子量及分子量分布對(duì)焓松弛的影響探究34-50
- 3.1 實(shí)驗(yàn)部分34-37
- 3.1.1 實(shí)驗(yàn)樣品及儀器34
- 3.1.2 實(shí)驗(yàn)過程34-35
- 3.1.3 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析35-37
- 3.2 結(jié)果及討論37-47
- 3.2.1 AGV模型參數(shù)變化情況37-40
- 3.2.2 TNM模型參數(shù)變化情況40-42
- 3.2.3 Macedo模型參數(shù)變化情況42-45
- 3.2.4 FV模型參數(shù)變化情況45-47
- 3.3 本章小結(jié)47-50
- 第四章 物理老化對(duì)聚合物力學(xué)性能的影響探究50-58
- 4.1 實(shí)驗(yàn)部分50-52
- 4.1.1 實(shí)驗(yàn)材料及儀器50
- 4.1.2 樣品的制備50-51
- 4.1.3 樣品的處理51
- 4.1.4 測(cè)試51-52
- 4.2 結(jié)果及討論52-56
- 4.2.1 焓松弛動(dòng)力學(xué)52-53
- 4.2.2 力學(xué)性能結(jié)果及分析53-56
- 4.3 本章小結(jié)56-58
- 第五章 結(jié)論58-60
- 參考文獻(xiàn)60-64
- 致謝64-66
- 攻讀碩士學(xué)位期間所取得的相關(guān)科研成果66
【參考文獻(xiàn)】
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本文編號(hào):452384
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