發(fā)布時間：2021-09-01 22:16

　　由于“經(jīng)典”無機多孔晶體材料（沸石和無機-有機金屬雜化有機骨架（MOF）材料）以及有機材料或缺少有機性或無長程有序性,它們具有一定的缺陷。因此,共價有機框架材料（COFs）憑借其有機和晶體特性,是對無機、有機多孔材料的補充。該材料的研究早在2005年就已出現(xiàn),迄今為止,已有大量的此類結(jié)構(gòu)被設(shè)計并合成出來,表明了COFs具有巨大的設(shè)計空間。對于合成出的COFs,還可以通過合成后修飾方法對其進行功能化�？傊�,COFs是一種結(jié)晶型的多孔有機聚合物,具有明確的晶體結(jié)構(gòu)、低的密度、良好的化學(xué)穩(wěn)定性、大的表面積以及易于定制的的性能,在多種應(yīng)用中具有巨大潛力,例如催化、氣體吸附、分離、藥物輸送、功能性器件和超級電容器。本論文主要由以下幾部分組成:第一部分中,首先介紹了COFs的設(shè)計和合成原則,即其是通過使用模塊化設(shè)計原理進行設(shè)計的,這種模塊化設(shè)計原理也被用于合成其他類型的多孔材料（包括金屬有機骨架材料）。此外在合成COFs時需要選擇合適的具有輕微可逆性的反應(yīng)類型,因為具有輕微可逆性的縮合反應(yīng)類型,能夠在鍵形成期間通過調(diào)節(jié)熱力學(xué)平衡進行自校正,最終形成熱力學(xué)穩(wěn)定的晶體結(jié)構(gòu)。制備的COFs的最常見鍵型包... 

【文章來源】：吉林大學(xué)吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：126 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

左：用于COFs合成的網(wǎng)狀設(shè)計策略；右：用于制備COFs的最常見動態(tài)共價鍵類型

第1章緒論3正交過程控制：(i)發(fā)生動態(tài)共價聚合反應(yīng)時，在二維方向上進行的熱力學(xué)控制的共價鍵形成過程[30]；(ii)通過超分子相互作用(偶極力或芳香堆積)使層與層間結(jié)晶的過程。圖1.2合成COFs的構(gòu)建模塊1.2COFs的后合成修飾共價有機框架材料(COFs)是一種有機多孔材料并具有多種潛在的應(yīng)用，但其應(yīng)用往往依賴于有機構(gòu)建模塊上的化學(xué)官能團。因此，對COFs進行修飾顯得尤為重要。并不是所有的COFs都可以通過直接修飾法進行功能化，對那些不能通過直接修飾法引入COFs的官能團可以通過后合成修飾的方法(PSM)實現(xiàn)。目前，COFs的后合成修飾策略包括：(i)通過金屬絡(luò)合作用的配位化學(xué)來結(jié)合上各種活性

第1章緒論5在許多有用的催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)中控制金屬的性能[60]�；趤啺锋I的COFs已經(jīng)有效地固定了PdII、FeII、CoII和NiII。其中，研究最多的是PdII的固定，其已成功用作了Suzuki-Miyaura偶聯(lián)[32]、硝基苯加氫制苯胺[54]以及硅烷與芳基鹵化物之間的交叉偶聯(lián)反應(yīng)[53]的催化劑。圖1.3用于COF合成后金屬化的配體在2011年，Wang及其同事證明了亞胺連接的COF-LZU1(圖1.4)具有二維重疊堆積的層狀結(jié)構(gòu)，能夠穩(wěn)定結(jié)合金屬離子[32]。通過用乙酸鈀溶液對COF-LZU1進行浸漬，可以制備含PdII的COF-LZU1材料，命名為Pd/COF-LZU1。COF-LZU1的重疊堆積層狀結(jié)構(gòu)為Pd(OAc)2的摻入提供了強有力的支持，此外，相鄰層中氮


本文編號：3377786