作為PM2.5的重要組分,二次有機(jī)氣溶膠（SOA）對全球生態(tài)、人類健康都有著重要的影響,其在大氣中的形成和轉(zhuǎn)化是大氣污染治理的重要研究內(nèi)容。植物排放產(chǎn)生的異戊二烯占其生物來源的一半以上,在大氣環(huán)境下可以被各類氧化物引發(fā)生成不同的物質(zhì),在水相和氣相中發(fā)生不同反應(yīng),最終貢獻(xiàn)于SOA。目前,對于異戊二烯衍生物在環(huán)境中的特性和區(qū)域情況進(jìn)行了很多研究和探索,相關(guān)反應(yīng)機(jī)理得到了一定關(guān)注,但是其認(rèn)識仍然不夠全面。本文選取異戊二烯衍生物中典型的多羥基化合物3,4-雙羥基-2-丁酮（DHBO）、2,3-雙羥基-2-甲基丙醛（DHMP）和3-甲基四醇硫酸酯（3-MTS）作為研究對象。以O(shè)H自由基作為主要引發(fā)劑,在氧氣存在下,重點(diǎn)研究水相發(fā)生的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化和氣相發(fā)生的裂解反應(yīng)進(jìn)程,來探討異戊二烯衍生物在大氣中的轉(zhuǎn)化機(jī)理,合理地解釋和判斷SOA大氣含量和性質(zhì)的監(jiān)測結(jié)果,完善實(shí)驗(yàn)研究。全文采用量子化學(xué)密度泛函理論（Density Functional Theory,DFT）方法,在M06-2X/6-311++G（3df,3dp）//M06-2X/6-311++G（d,P）水平下重點(diǎn)計(jì)算 了這三種物質(zhì)的大氣氧化過程... 

【文章來源】：山東大學(xué)山東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：91 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖２－２路徑Ｉ上二羥基丙烯的形成自由能變化和物質(zhì)結(jié)構(gòu)??（二）在路徑Ｉ上丙酮酸的形成??如圖２－３和２－４所示，１－Ｐ３即二羥基丙烯可通過路徑ａ和路徑ｂ生成丙酮酸??（ｐｙｒｕｖｉｃ?ａｃｉｄ，１－Ｐ６）

?山東大學(xué)碩士學(xué)位論文???Ｐ４ａ）或３－輕基丙燦（３－ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ，１－Ｐ４ｂ）。計(jì)算發(fā)現(xiàn)，二輕基丙稀的分??子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移由于勢壘高而難以發(fā)生。但當(dāng)加入水分子時(shí)，氫原子的分子內(nèi)轉(zhuǎn)移??反應(yīng)轉(zhuǎn)化為分子間轉(zhuǎn)移，使反應(yīng)更容易進(jìn)行。水分子對互變異構(gòu)化反應(yīng)的影響將??在后面詳細(xì)討論。在本節(jié)中，討論互變異構(gòu)化反應(yīng)的有利反應(yīng)路徑（１－Ｐ３?＋２Ｈ２０）??上生成１－Ｐ４的反應(yīng)機(jī)理。??ｔＡＧ（ｋｃａｌｍ〇，＂）?“?？??１１?ｃ?°??ｌ０，Ｔ?１．５５??２Ｈ，〇?１５一ｆ?ＯＨ?＼?Ａ??ｉ￡ｌ．（?＾?１?々．，Ｓ??１－Ｐ３?＼－ｌ６．Ｓ９．?．－２２?６６?＼１－Ｐ４ａ??？－Ｃ７ａ?Ｓ?心、楊?＇稱?＾??＾?Ａ，７９?；?〇Ｈ??１．８５?２Ｊ５?１．８３?ｗ?２Ｈ２０?Ｔ?＼?１?１＞，４３??＜?１??＾?＾ＡＧ?（ｋｃａｌ?ｍｏｌ＂１）??１．５７嚴(yán)?Ｊ??－１４１．７０?７??ｉ?Ｐ５ａ?＾?屬?ｉ＞＇＊??Ｋ＾ｉＭ?〇：??＾?．?｜８｜％?（?ｉ７Ｔ９Ｓ７８７ａ??－１８１－９６?＾－１８２．５４．．?－１８２．７８??ｌ－ＣＩ２ａ?ｌ？Ｃ１３ａ??Ａ?ｆＦ??１．９１??圖２－３在路徑Ｉ上丙酮酸的形成路徑ａ的能量變化和物質(zhì)結(jié)構(gòu)??如圖?２－３?所示，在路徑?ａ?中?１－Ｐ３＋２Ｈ２０—１－Ｃ７ａ—ｌ－ＴＳ５ａ—＞１－Ｃ８ａ—１－Ｐ４ａ?＋??２Ｈ２〇的進(jìn)程即為互變異構(gòu)化反應(yīng)。復(fù)合物１－Ｃ７ａ轉(zhuǎn)化為１－Ｃ８ａ時(shí)，能壘為２８．９９??ｋｃａｌ?ｍｏｌ＇復(fù)合物１－Ｃ８ａ分解出兩個(gè)Ｈ２０分子后，這個(gè)互變異構(gòu)化過程最終產(chǎn)??１４??

，：＾?）ＴＩ＾．ｂ?．＾９８??ｙｉ?＞?？?１－Ｉ．＼１５ｂ??ｒｙ＾?－??Ｔ?１．８４?＾??ｊｊ＾ＡＧ?（ｋｃａｌ?ｍｏｌ＂１）??Ｊ?Ｉ．８９ｆ＾ｕ５?一＾?戶．５８??卞會(huì)■＾＾’１．２８?ＯＨ?Ｖ—＾１５??４８．４０?．５１０１?（?４５．８８?＾４４３１?ａ?＾??？?？??Ｍｌｖｌ５ｂ?＾?－７９．０６??ｆ?＾?＼?２．８５?１－Ｃ１３ｂ?￣Ｓ６?ｇ４??＞＞?Ｈ〇２?／？＿?？Ｈ??Ｍ?背―??？?＾?１－Ｐ６??圖２－４在路徑Ｉ上丙酮酸的形成路徑ｂ的能量變化和物質(zhì)結(jié)構(gòu)??１５??

【參考文獻(xiàn)】：
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碩士論文
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本文編號：3371950