本文關(guān)鍵詞：手性雙核鋅催化劑催化亞磷酸二烷基酯和2-亞芐基-1-茚酮的不對稱Michael加成反應(yīng)研究　出處：《鄭州大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

  更多相關(guān)文章： 雙核鋅催化劑 Michael加成 不對稱催化

【摘要】：手性膦酸酯、膦酸衍生物潛在的生物活性,廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、合成化學(xué)等領(lǐng)域中。得到此類手性膦酸酯以及膦酸衍生物的一種有效方法是用親核性的磷試劑進(jìn)行不對稱加成。許多課題組都致力于親核磷試劑與硝基烯烴、α,β-不飽和羰基化合物的不對稱Michael加成反應(yīng)的研究。本論文主要研究了手性雙核鋅催化劑催化亞磷酸二烷基酯與2-亞芐基-1-茚酮的不對稱Michael加成反應(yīng)。經(jīng)過對配體、反應(yīng)溶劑、實(shí)驗(yàn)溫度、添加劑、亞磷酸酯種類等實(shí)驗(yàn)條件的篩選優(yōu)化,當(dāng)甲苯作溶劑,20 mol%L3和40 mol%ZnEt2為催化劑,在30℃進(jìn)行活化,20℃作為反應(yīng)溫度時該反應(yīng)的效果達(dá)到最佳,能夠得到高達(dá)99%的ee值,95%的產(chǎn)率和1/2.2的非對映選擇性。隨后,我們在最佳的反應(yīng)條件下系統(tǒng)地考察了底物的適用性,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明該反應(yīng)具有較為廣泛的底物適用性,絕大部分底物均能獲得較高的產(chǎn)率(83-99%)以及優(yōu)秀的立體選擇性(99%ee,7.3/1 dr)。提出了一個可能的催化循環(huán)用以解釋反應(yīng)過程中手性的產(chǎn)生。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】：鄭州大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O621.251

【相似文獻(xiàn)】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 馮志強(qiáng),尹承烈;有機(jī)不對稱放大反應(yīng)研究進(jìn)展[J];化學(xué)通報(bào);1998年05期

2 丁奎嶺,林國強(qiáng);催化不對稱反應(yīng)新進(jìn)展—不對稱活化[J];有機(jī)化學(xué);2000年01期

3 李經(jīng)緯,徐利文,夏春谷;脯氨酸催化劑在不對稱反應(yīng)中的研究進(jìn)展[J];有機(jī)化學(xué);2004年01期

4 陳茹玉,劉立建;硫代磷酰二氯不對稱反應(yīng)的探索[J];高等學(xué)�；瘜W(xué)學(xué)報(bào);1990年12期

5 李衛(wèi)星;周詢鈞;;在有機(jī)溶劑中酶催化的不對稱反應(yīng)[J];化學(xué)通報(bào);1993年02期

6 張淅蕓,陳慶華;5-(S)-孟氧基-3溴-2(5H)-呋喃酮的串聯(lián)不對稱反應(yīng)的研究[J];廈門大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);1999年S1期

7 艾林,肖季川,申秀民,張聰;手性二胺的合成及其在催化不對稱反應(yīng)中的應(yīng)用[J];有機(jī)化學(xué);2005年11期

8 吳毓林;何煦昌;;不對稱有機(jī)反應(yīng)[J];有機(jī)化學(xué);1979年03期

9 晏日安;王明焱;;有機(jī)溶劑中酶催化的不對稱反應(yīng)[J];中山大學(xué)研究生學(xué)刊(自然科學(xué)版);1997年02期

10 謝筱娟,楊高升,趙剛;Pauson-Khand反應(yīng)的研究進(jìn)展[J];有機(jī)化學(xué);2002年09期

相關(guān)會議論文 前10條

1 馬軍安;;基于糖結(jié)構(gòu)的手性硫脲催化劑的設(shè)計(jì)合成及其不對稱反應(yīng)應(yīng)用[A];中國化學(xué)會第26屆學(xué)術(shù)年會不對稱催化分會場論文集[C];2008年

2 李偉;劉小華;馮小明;;氮氧-鈧(Ⅲ)催化α-重氮酯與羰基化合物的不對稱反應(yīng)[A];第十七屆全國金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會會議論文集[C];2012年

3 索凈潔;趙談封;馮秀林;張慶友;;脂肪酶催化不對稱反應(yīng)中伯醇產(chǎn)物的手性選擇性預(yù)測[A];河南省化學(xué)會2012年學(xué)術(shù)年會論文摘要集[C];2012年

4 單自興;劉德軍;褚運(yùn)波;王銓;秦金貴;;螯合手性硼酸酯催化的不對稱反應(yīng)研究[A];第三屆全國有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文集（上冊）[C];2004年

5 游書力;康強(qiáng);李公強(qiáng);李毅;趙卓安;鄭曉建;;手性磷酸或氮雜環(huán)卡賓催化的不對稱反應(yīng)研究[A];中國化學(xué)會第26屆學(xué)術(shù)年會不對稱催化分會場論文集[C];2008年

6 馮小明;;手性氮氧配體-金屬絡(luò)合物催化不對稱反應(yīng)研究[A];第十七屆全國金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會會議論文集[C];2012年

7 崔元臣;張和鳳;鄒君;;殼聚糖負(fù)載有機(jī)小分子催化劑的合成及其對不對稱反應(yīng)的催化性能研究[A];2009年全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會論文摘要集（下冊）[C];2009年

8 郭群勝;杜大明;;雙軸手性有機(jī)磷酸催化的不對稱反應(yīng)研究[A];中國化學(xué)會第26屆學(xué)術(shù)年會不對稱催化分會場論文集[C];2008年

9 周永貴;;均相不對稱氫化的一些探索[A];中國化學(xué)會第十三屆金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會論文摘要集[C];2004年

10 趙文善;呂彩霞;冀小東;崔元臣;;聚苯乙烯負(fù)載L-脯氨酸的制備及對不對稱Aldol反應(yīng)的催化性能[A];河南省化學(xué)會2010年學(xué)術(shù)年會論文摘要集[C];2010年

相關(guān)重要報(bào)紙文章 前2條

1 大路;大連化物所不對稱氫化研究取得新進(jìn)展[N];醫(yī)藥經(jīng)濟(jì)報(bào);2008年

2 ;“手性技術(shù)、手性藥物”成果介紹[N];四川科技報(bào);2000年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 何海曉;方酰胺催化雜環(huán)亞胺的不對稱反應(yīng)研究[D];北京理工大學(xué);2015年

2 王仁超;手性硫脲催化的不對稱硫雜Michael加成反應(yīng)[D];北京化工大學(xué);2014年

3 段志強(qiáng);新型不對稱安道爾脫羧系列反應(yīng)及其在羥基吲哚衍生物合成中的應(yīng)用[D];南京大學(xué);2014年

4 禚明華;雙軸手性酰亞胺二磷酸催化不對稱傅克反應(yīng)合成三芳基甲烷的研究[D];吉林大學(xué);2016年

5 劉莉;雙咔啉類手性催化劑的設(shè)計(jì)合成及其在不對稱烯丙基化加成反應(yīng)中的活性和相關(guān)產(chǎn)物的抗腫瘤活性研究[D];河北大學(xué);2016年

6 毛志杰;催化不對稱反電子需求氧雜Diels-Alder反應(yīng)研究[D];南京大學(xué);2013年

7 何可;醛的不對稱硅氰化反應(yīng)及不對稱Baylis-Hillman反應(yīng)[D];南開大學(xué);2004年

8 劉德剛;天然產(chǎn)物Pederin右片段Pedamide及天然黃烷的不對稱全合成研究[D];蘭州大學(xué);2008年

9 趙謙益;軸手性膦-VA唑啉配體應(yīng)用于銀（Ⅰ）催化的不對稱vinylogous Mannich反應(yīng)以及叔胺（膦）催化的一些活化烯烴反應(yīng)研究[D];華東理工大學(xué);2012年

10 邵成;手性雙烯配體的設(shè)計(jì)合成及在銠催化不對稱反應(yīng)中的應(yīng)用[D];蘭州大學(xué);2012年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 羅永陽;手性雙核鋅催化劑催化亞磷酸二烷基酯和2-亞芐基-1-茚酮的不對稱Michael加成反應(yīng)研究[D];鄭州大學(xué);2017年

2 張麗君;活性異硫氰酸酯參與的不對稱反應(yīng)研究[D];西南大學(xué);2015年

3 竇青云;新型手性催化劑的設(shè)計(jì)合成及其在不對稱反應(yīng)中的應(yīng)用[D];蘭州大學(xué);2015年

4 包禮淵;基于有機(jī)離子對的不對稱加成反應(yīng)研究[D];哈爾濱工業(yè)大學(xué);2015年

5 孔德潔;3-苯基氧化吲哚的不對稱親電α-氰化反應(yīng)[D];北京理工大學(xué);2015年

6 馬園園;酒石酸衍生的手性胍催化的3-取代羥吲哚的不對稱氟化反應(yīng)[D];大連理工大學(xué);2015年

7 田昌可;有機(jī)添加劑在脯氨酸催化不對稱反應(yīng)中作用機(jī)制的理論研究[D];青島大學(xué);2015年

8 涂兵;(R)-H_8-BINOL/Ti(O~iPr)_4催化吡啶鋁與醛的不對稱加成反應(yīng)研究[D];安徽師范大學(xué);2015年

9 錢琴琴;手性橋聯(lián)芳氧烷氧基稀土金屬配合物催化的不對稱Michael加成反應(yīng)和不對稱氫膦化反應(yīng)[D];蘇州大學(xué);2016年

10 祁正航;手性雙膦/銠和手性叔胺—硫脲催化的不對稱反應(yīng)機(jī)理的理論研究[D];蘇州大學(xué);2016年

，

本文編號：1348089