本文關(guān)鍵詞：基于B-H活化的鄰碳硼烷選擇性乙酰氧化與氯代反應(yīng)研究　出處：《西南科技大學(xué)》2017年碩士論文　論文類型：學(xué)位論文

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【摘要】：碳硼烷是一類具有三維芳香性的原子團(tuán)簇化合物,碳硼烷衍生物具有良好的熱、氧化和水解穩(wěn)定性,在發(fā)光材料、藥物化學(xué)及超分子化學(xué)等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用前景。為此,通過在碳或者硼上進(jìn)行官能團(tuán)化,可以進(jìn)一步擴(kuò)展碳硼烷衍生物在相關(guān)學(xué)科領(lǐng)域的應(yīng)用。帶有極性基團(tuán)如酯基或者羥基的碳硼烷是一類在超分子化學(xué)領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用價(jià)值的化合物,而鹵代碳硼烷一直以來都是用來實(shí)現(xiàn)硼官能化的重要中間體�；诖�,本論文開展了“基于B-H活化的鄰碳硼烷選擇性乙酰氧化與氯代反應(yīng)”的研究,主要內(nèi)容包括以下兩個(gè)部分:一、基于鄰碳硼烷B-H(8,9,10,12)鍵易發(fā)生親電反應(yīng)的特點(diǎn),以醋酸碘苯為乙酰氧基來源,首次實(shí)現(xiàn)了鄰碳硼烷的B(9)和B(8)位單乙酰氧化反應(yīng)。我們提出醋酸銀可能在反應(yīng)體系中作為路易斯酸來實(shí)現(xiàn)與硼氫鍵的配位,從而最大程度阻礙雙取代產(chǎn)物的生成,根據(jù)所得結(jié)果,我們提出了Pd(Ⅱ)/Pd(Ⅳ)的催化反應(yīng)機(jī)理。這是第一個(gè)通過直接的方式實(shí)現(xiàn)的碳硼烷特異選擇性B-O鍵的構(gòu)建。二、根據(jù)鄰碳硼烷B-H(8,9,10,12)鍵易發(fā)生親電反應(yīng)的特點(diǎn),利用過渡金屬鈀催化,冰乙酸的溶劑效應(yīng)弱化FeCl_3對(duì)硼氫鍵的配位作用,改變了FeCl_3在碳硼烷親電鹵代反應(yīng)中僅用作路易斯酸來促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行的角色,把FeCl_3作為氯源并借助其高氧化度來完成Pd(Ⅱ)的催化循環(huán),該反應(yīng)僅需2 mol%的催化劑即可高產(chǎn)率實(shí)現(xiàn)B(9)和B(8)氯代反應(yīng)。但通過活化B-Cl鍵來實(shí)現(xiàn)碳硼烷的衍生仍具有相當(dāng)大挑戰(zhàn)性。
【學(xué)位授予單位】：西南科技大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O621.25

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2 王扶乾;;中晸工廠制取硼烷[J];無機(jī)鹽工業(yè);1960年06期

3 林克\，

本文編號(hào)：1334157