在生態(tài)與食品安全備受全社會普遍關(guān)注的大背景下,本研究以浙江省主要產(chǎn)竹(縣)市的竹林地土壤和竹筍為研究對象,對土壤和竹筍有機農(nóng)藥污染狀況作了深入研究,并對殘留狀況作出了科學(xué)評價。鑒于竹林地土壤、竹筍存在有機農(nóng)藥殘留的現(xiàn)狀,針對性地開展了竹林地土壤有機農(nóng)藥污染微生物修復(fù)、修復(fù)效果影響因子及降解微生物分離鑒定等研究工作。研究結(jié)果如下: 1.竹林地土壤和竹筍有機農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀 竹林地土壤中共檢測到17種有機農(nóng)藥,其中,有機氯農(nóng)藥及其異構(gòu)體11種,擬除蟲菊酯類農(nóng)藥2種,有機磷農(nóng)藥4種。HCH檢出率達100%,顯著高于DDT(70.37%)。甲基對硫磷檢出率96.30%,擬除蟲菊類農(nóng)藥檢出率較低(62.96%)。 土壤中檢測出的有機農(nóng)藥中,除順-氰戊菊酯殘留量超過1000μg·kg-1外,其它種類農(nóng)藥的殘留量均低于150μg·kg-1。HCH、DDT殘留量均低于50μg·kg-1,有機磷農(nóng)藥最大殘留量低于40μg·kg-1。這說明浙江省主要竹產(chǎn)區(qū)商品竹林土壤有機農(nóng)藥殘留具有普遍性,有機氯、有機磷農(nóng)藥殘留量較低,擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留較高。 竹筍中檢測到9種有機氯農(nóng)藥,有機磷農(nóng)藥和氨基甲酸酯類農(nóng)藥均低于檢測限。HCH和DDT檢測率均達100%,在竹筍中DDT更加穩(wěn)定。五氯硝基苯檢出率達75%。 竹筍檢測出的有機氯農(nóng)藥殘留量均低于100μg.kg-1,符合浙江省優(yōu)質(zhì)竹筍標(biāo)準(zhǔn),但部分竹筍樣品農(nóng)藥殘留超過國家蔬菜水果標(biāo)準(zhǔn)(50μg.kg-1),其中,DDT超標(biāo)率17.9%,HCH超標(biāo)率3.6%。綜合污染指數(shù)和系統(tǒng)聚類分析表明,試驗筍樣可以分為兩類,即安全類(P1),占82.14%,基本安全類(P=1~1.2),占17.86%。 商品竹林經(jīng)營類型、經(jīng)營水平和土地利用方式對竹林地土壤及竹筍有機農(nóng)藥殘留有一定的影響,集約經(jīng)營竹林顯著高于粗放經(jīng)營竹林,筍用竹林較毛竹筍材兩用林高,山地竹林較原農(nóng)業(yè)耕作地改種為竹林的低。 2.竹林地有機農(nóng)藥殘留微生物原位修復(fù)技術(shù) 有機農(nóng)藥的原位微生物修復(fù)效果明顯。使用菌劑15d內(nèi)甲基對硫磷、丁硫呋喃丹、六六六三種有機農(nóng)藥降解率超過62%,分別達到83.08%、82.66%、62.21%,顯著高于對照。雷竹林不同林分密度對甲基對硫磷微生物修復(fù)效果影響顯著,在中密度下,既能獲取較高的竹筍產(chǎn)量和經(jīng)濟產(chǎn)出,15d內(nèi)甲基對硫磷降解率達84%以上。因此,應(yīng)結(jié)合雷竹林豐產(chǎn)林分結(jié)構(gòu)的建立,使竹林達到中密度水平,即立竹度12000-15000株·hm-1,再進行微生物修復(fù)。 在退化雷竹林土壤中共檢測到3種有機磷農(nóng)藥,即樂果、甲基對硫磷、乙酰甲胺磷,且隨著竹林退化程度的加劇殘留量升高。采用有機磷農(nóng)藥降解菌劑進行田間微生物修復(fù),15d內(nèi)殘留降解率超過50%,最高達100%。退化程度對降解率有顯著影響,隨著退化程度的加劇,降解率顯著下降。 3.環(huán)境因子對微生物修復(fù)效果的影響 環(huán)境因子溫度、光照、土壤pH值、土壤含水量對有機磷農(nóng)藥甲基對硫磷的微生物降解有著顯著的影響。雖然隨著時間的推移,甲基對硫磷的降解率逐漸增加,但降解速率逐漸降低。正交試驗表明溫度、土壤水分、土壤pH三因子在有機磷農(nóng)藥甲基對硫磷微生物降解過程中起到關(guān)鍵作用。獲得最佳修復(fù)效果的環(huán)境因子組合為:溫度25℃、光照60%、土壤含水率15%、土壤pH值6.03。 4.土壤養(yǎng)分元素含量對生物修復(fù)效果的影響 通過二次正交回歸設(shè)計,確立了土壤主要養(yǎng)分元素含量與有機磷降解菌劑對甲基對硫磷農(nóng)藥降解效果的關(guān)系,推導(dǎo)出了二次方程,5d、10d、15d的回歸方程均達顯著水平,其中,5d時回歸方程極顯著。根據(jù)回歸方程,推導(dǎo)出5d、10d、15d最佳降解率的土壤養(yǎng)分元素含量分別為:氮素(N)0.112 g·kg-1、0.113 g·kg-1、0.122 g·kg-1,磷素(P2O5)0.083 g·kg-1、0.096 g·kg-1、0.093 g·kg-1,鉀素(K2O)0.077 g·kg-1、0.078 g·kg-1、0.088 g·kg-1。降解率分別為62.09%、84.79%和96.13%。 5.有機磷農(nóng)藥降解微生物分離 從取自化工廠排水口附近的土壤中分離出了2株有機磷農(nóng)藥降解菌,定名為OPDM-1、OPDM-2,二者均屬于假單胞菌屬(Pseudomonas sp.)。對目標(biāo)菌株OPDM-2特性研究表明,菌株對有機磷農(nóng)藥具有較好的降解作用,液體培養(yǎng)條件下,72h菌株對100mg·L-1有機磷農(nóng)藥乙酰甲胺磷降解率達59.72%。
【學(xué)位單位】:中國林業(yè)科學(xué)研究院
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位年份】:2008
【中圖分類】:X53
【部分圖文】:
其結(jié)構(gòu)式見圖1-1,其中,R1和 R2多為芳基或烷基,可以直接連接到磷原子(亞磷酸鹽)上或通過氧(磷酸鹽)或硫原子(硫代磷酸酯類)連接到磷原子上。多數(shù)情況下,R1直接與磷原子相連,而 R2則通過氧或硫原子與磷原子相連(分別形成膦酸鹽或硫代膦酸鹽)。X 基團為可變基團,可以是脂肪族、芳香族或雜環(huán)基團,易通過水解而脫

圖 2-1 竹林地土壤和竹筍取樣示意圖Fig. 2-1 Sampling plots in bamboo forest of Zhejiang province2.1.3 農(nóng)藥殘留測定有機磷、有機氯、擬除蟲菊農(nóng)藥殘留采用氣相色譜(Agilent 6890N,Agilent司,美國)法測定;有機氯、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留檢測參照GB/T14550-2003[21方 法 檢 測 限 在 0.001~0.004 μg·g-1,RSD<10% ; 有 機 磷 類 農(nóng) 藥 殘 留 參 GB14552-2003[212],方法檢測限在0.008~0.05 μg·g-1,RSD<8%;氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留用液相色譜(waters alliance 2695,water公司,美國)法測定。檢測參照蔣新明等[2方法,最低檢出限2 μg·L-1,平均RSD為5.47%農(nóng)藥檢出率(DR)計算公式為:×100檢出農(nóng)藥殘留樣品數(shù)檢出率(DR,%)=試驗樣品總數(shù)(2.

映了三類農(nóng)藥特性及可降解能力[234,235]。表 3-2 主成分載荷矩陣Table 3-2 Component matri主成分(Fi)Principal componentF1F2HCH 0.459 0.099 DDT -0.095 0.552 百菌清Chlorothalonil0.478 0.277 三氯殺螨醇Dicofol0.328 0.431 氰戊菊酯Fenvalerate0.442 0.110 甲胺磷Methamidophos0.291 -0.451 甲基對硫磷Parathion-methyl0.219 -0.285 對硫磷Parathion-0.342 0.356
【參考文獻】
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本文編號:
2849789
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