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基于直接還原法回收鐵礬渣中鉛鋅鐵及同步固硫基礎(chǔ)研究

發(fā)布時(shí)間:2020-08-11 18:48
【摘要】:鐵礬渣是在濕法煉鋅過(guò)程中排出的殘?jiān)?具有粒度細(xì)、含水高、酸性強(qiáng)、重金屬離子含量高等特點(diǎn),屬于危險(xiǎn)固體廢棄物。但鐵礬渣中含有大量的有價(jià)金屬如鉛、鋅、鐵等,具有很高的利用價(jià)值。因此,通過(guò)鐵礬渣的綜合利用減少其對(duì)環(huán)境的危害,是有色金屬行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的重要保障。目前,鐵礬渣的綜合利用主要集中于制備建筑材料和回收其中有價(jià)金屬,回收有價(jià)金屬是主要研究方向;厥砧F礬渣中的有價(jià)金屬可采用濕法、火法-濕法聯(lián)合法,主要回收鐵礬渣中的一種或多種有色金屬。濕法利用過(guò)程藥劑消耗量大,火法利用過(guò)程會(huì)釋放大量的SO2氣體,對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。因此,必須尋找一種更適合鐵礬渣性質(zhì)特點(diǎn)的綜合利用方法,加CaO直接還原法是一種比較可行的方法。通過(guò)直接還原,鐵礬渣中含鉛、鋅的化合物被還原成金屬鉛、鋅而得到分離回收,含鐵、硫的化合物被還原成金屬鐵和CaS留在還原產(chǎn)物中。還原產(chǎn)物通過(guò)磨礦-磁選回收其中的金屬鐵,CaS留在磁選尾礦。根據(jù)上述思路,針對(duì)陜西漢中鋅業(yè)有限責(zé)任公司鐵礬渣,確定了三套直接還原回收其中鉛、鋅、鐵及同步固硫的方案:粉狀鐵礬渣、鐵礬渣外配煤球團(tuán)、鐵礬渣內(nèi)配煤球團(tuán),并對(duì)三套方案進(jìn)行了比較。結(jié)果表明,鐵礬渣內(nèi)配煤球團(tuán)方案是較好的方案,其在鐵礬渣:還原煤:CaO:水質(zhì)量比100:25:27.5:35,1250℃還原60 min條件下,可獲得鉛、鋅揮發(fā)率分別為96.97%和99.89%的鉛、鋅煙塵,鐵金屬化率、固硫率分別為91.57%、98.91%的還原產(chǎn)物。還原產(chǎn)物經(jīng)過(guò)兩段磨礦-兩段磁選可獲得鐵品位和回收率分別為95.68%、76.26%的直接還原鐵粉。鐵礬渣三套方案的含鐵、鉛、鋅化合物的還原機(jī)理類(lèi)似,但固硫機(jī)理存在較大差異。鐵礬渣中銨黃鐵礬和鉛黃鐵礬先分解成Fe2O3和PbSO4后再進(jìn)入直接還原階段生成金屬鐵、鉛,而鐵酸鋅直接進(jìn)入還原階段生成金屬鐵、鋅。固硫劑CaO先與鐵礬渣水分反應(yīng)生成Ca(OH)2,再與鐵礬渣中硫酸根生成CaSO4 · 2H2O,溫度升高脫水生成CaSO4,CaSO4在直接還原過(guò)程生成CaS而固定在還原產(chǎn)物中。利用熱力學(xué)軟件HSC Chemistry進(jìn)行了鐵礬渣直接還原反應(yīng)熱力學(xué)計(jì)算和還原過(guò)程平衡組分模擬,熱力學(xué)計(jì)算和模擬結(jié)果與試驗(yàn)結(jié)果相吻合。試驗(yàn)和理論表明鐵礬渣內(nèi)配煤球團(tuán)基于直接還原法回收鐵礬渣中鉛、鋅、鐵及同步固硫方案是可行的。
【學(xué)位授予單位】:北京科技大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類(lèi)號(hào)】:X758;TF111.13
【圖文】:

工藝流程圖,黃鉀鐵礬法,熱酸浸出,來(lái)賓


由于鐵礬渣中鉛、鋅、鎘、砷等重金屬離子含量高,因此鐵礬渣中的重逡逑金屬離子會(huì)溶出污染環(huán)境[19_211。逡逑圖2-1是來(lái)賓華錫冶煉有限公司高溫高酸浸出-黃鉀鐵礬除鐵濕法煉鋅逡逑工藝流程[22]。逡逑鋅焙砂逡逑 ̄u ̄逡逑中性_浸出h邐逡逑I邋I邋I中上清液邐逡逑濃密邐??jī)艋义现薪琢鬟娦乱哄义希颍义线娊械退峤鲥义蠞饷埽?低上清沿辭砂、碳酸氫按逡逑 ̄4邐..........—...逡逑廢電解液、硫酸邐低浸底流邐丨沉礬逡逑I邐?!高酸浸出邐|濃密逡逑1^1邐^1逡逑局上_清液邐局浸_底流邐丨過(guò)濾逡逑I過(guò)卞慮I邐I逡逑^鐵礬渣逡逑高浸濾液邐高渣邐'邋邐逡逑 ̄1邋^逡逑圖2-1來(lái)賓華錫冶煉有限公司熱酸漫出-黃鉀鐵礬法工藝流程圖逡逑熱酸浸出黃鉀鐵礬渣法在1968年開(kāi)始應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。國(guó)外有20多家逡逑工廠(chǎng)使用該法,如:挪威鋅公司電鋅廠(chǎng)、澳大利亞里斯頓鋅廠(chǎng)、加拿大提名逡逑?邐斯鋅廠(chǎng)、德國(guó)魯爾鋅廠(chǎng)、荷蘭布德?tīng)栦\廠(chǎng)、芬蘭科科拉鋅廠(chǎng)等已經(jīng)投入工業(yè)逡逑生產(chǎn)[23]。我國(guó)1985年在廣西柳州市有色金屬公司首次工業(yè)化應(yīng)用,陜西商逡逑洛冶煉廠(chǎng)、西北鉛鋅冶煉廠(chǎng)、西昌冶煉廠(chǎng)、會(huì)東冶煉廠(chǎng)、來(lái)賓冶煉廠(chǎng)、郴州逡逑冶煉廠(chǎng)等也相繼投產(chǎn)[24]。我國(guó)柳州市有色冶煉總廠(chǎng)應(yīng)用該方法生產(chǎn),獲得了逡逑良好的工業(yè)試驗(yàn)結(jié)果和較好的生產(chǎn)技術(shù)指標(biāo)。該廠(chǎng)工藝流程為:鋅焙燒礦經(jīng)逡逑一段中浸、一段低浸、一段高浸,沉礬采用鋅焙砂作中和劑,加入碳酸氫銨,逡逑鐵礬渣在經(jīng)酸洗以降低渣含鋅量。其優(yōu)點(diǎn)為流程簡(jiǎn)單、投資少、見(jiàn)效快

工藝圖,鐵礬渣,分解法,工藝圖


圖2-2鐵礬渣NaOH分解法提取In、Zn工藝圖逡逑趙宏[551等對(duì)西北鉛鋅冶煉廠(chǎng)黃鉀鐵礬渣中的In進(jìn)行了回收。表2-2為西逡逑北鉛鋅冶煉廠(chǎng)黃鉀鐵礬渣的化學(xué)組成,圖2-3為其采用酸浸-萃取-置換方法回逡逑收In的工藝流程。逡逑表2-2西北鉛鋅冶煉廠(chǎng)黃鉀鐵礬渣的主要化學(xué)成分/%逡逑元素邐Fe邐Zn邐Cu邋Pb邋Cd邋Sb邋Ni逡逑含量邐20邋?25邐7?9邐0.1邋?0.2邐3.5邐0.42邋0.125邋0.0045逡逑元素邐In邐Ge邐Ag邐Ga邋Sb邋As邋Co逡逑?邐0.007?邐0.002邋?0.01邋?逡逑含量邐0.0021邋0.125邋0.273邐0.004逡逑邐0.015邐0.003邐0.02邐逡逑8逡逑

工藝圖,鐵礬渣,酸浸,萃取回收


芒硝邐丨回收Ag、Pb、Sn逡逑圖2-2鐵礬渣NaOH分解法提。桑睢ⅲ冢罟に噲D逡逑趙宏[551等對(duì)西北鉛鋅冶煉廠(chǎng)黃鉀鐵礬渣中的In進(jìn)行了回收。表2-2為西逡逑北鉛鋅冶煉廠(chǎng)黃鉀鐵礬渣的化學(xué)組成,圖2-3為其采用酸浸-萃。脫Q方法回逡逑收In的工藝流程。逡逑表2-2西北鉛鋅冶煉廠(chǎng)黃鉀鐵礬渣的主要化學(xué)成分/%逡逑元素邐Fe邐Zn邐Cu邋Pb邋Cd邋Sb邋Ni逡逑含量邐20邋?25邐7?9邐0.1邋?0.2邐3.5邐0.42邋0.125邋0.0045逡逑元素邐In邐Ge邐Ag邐Ga邋Sb邋As邋Co逡逑?邐0.007?邐0.002邋?0.01邋?逡逑含量邐0.0021邋0.125邋0.273邐0.004逡逑邐0.015邐0.003邐0.02邐逡逑8逡逑

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