Diels-Alder（DA）反應(yīng)因其具有出色的熱可逆性、高收率、副反應(yīng)少及溫和的反應(yīng)條件,特別適合于制備熱刺激的自修復(fù)聚合物。DA反應(yīng)已廣泛應(yīng)用于聚酯、環(huán)氧樹脂和聚氨酯,但仍很少用于交聯(lián)聚酰胺。交聯(lián)聚酰胺也是重要的聚合物品種,具有優(yōu)異的耐有機(jī)溶劑和高強(qiáng)度特性,可用于涂料、粘合劑、復(fù)合材料、分離膜等方面,但使用過程中的受損,會造成其性能的下降和使用期的縮短。為此,本論文針對這些問題,利用簡便的本體聚合方法,合成交聯(lián)聚酰胺,并引入可逆的DA鍵,使其具有自修復(fù)功能。具體研究內(nèi)容如下:1.首先利用丙烯酸甲酯與2-呋喃甲胺本體的邁克爾加成反應(yīng),合成一種呋喃甲胺二酯（Fu-MADE）,將其與聚醚二胺（D230）和聚醚三胺（T440）按照酯基/胺基摩爾比為4:3發(fā)生本體縮聚,得到側(cè)基帶有呋喃環(huán)且酯基封端的支鏈型聚酰胺預(yù)聚體（pFU-PA-x%）,（x為加入T440的含量）;最后將pFU-PA-x%與1,5-雙馬來酰亞胺基-2-甲基戊烷BMIMP進(jìn)行D-A反應(yīng),得到自修復(fù)交聯(lián)聚酰胺（PA-FU-DA-x%）,并探討了 T440含量對其性能產(chǎn)生的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,隨著T440含量的增加,其Tg和拉伸... 

【文章來源】：北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：97 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－３非共價(jià)鍵自修復(fù)體系的修復(fù)機(jī)理??Ｆｉｇｌ－３?Ｈｅａｌｉｎｇ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ｎｏｎ－ｃｏｖａｌｅｎｔ?ｂｏｎｄ?ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ?ｓｙｓｔｅｍ??

?第一章緒論???＾?氧＾?ｃ?ｃ??■＊ＳＨ?ＨＳ?＂＿二＿＿＂一一丨丨：丨＂＂丨贏＿＿＊３???■?還原?雙硫鍵??圖１－４雙硫鍵修復(fù)機(jī)理??Ｆｉｇｌ－４?Ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ?ｂｏｎｄ?ｒｅｐａｉｒ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ??Ｃｈｕｊｏ等［６８］利用巰基保護(hù)的聚（Ｎ－乙酰乙基亞胺）（ＰＡＥＩ）的還原氧化反應(yīng)，??或者ＰＡＥＩ先發(fā)生部分水解，然后再與雙官能二硫鍵進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，制備聚噁唑??啉水凝膠體系。該體系從水凝膠到可溶性聚合物的相互轉(zhuǎn)化，通過二硫鍵和硫醇??基團(tuán)之間的可逆轉(zhuǎn)化來形成，這種方式被認(rèn)為是新型的氧化還原可逆過程，在此??基礎(chǔ)上，可以合成一些功能聚合物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在５ｈ內(nèi)可以達(dá)到修復(fù)效果，??但是這種材料存在強(qiáng)度低、穩(wěn)定性差等缺陷。??１．５．２．２釀腙鍵自修復(fù)體系??基于酰腙鍵的自修復(fù)材料修復(fù)機(jī)理，一般是由含醛基與酰肼基的分子，在酸??性或加熱條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)，得到可逆的酰腙共價(jià)鍵，然后通過酰腙鍵與酰腙??鍵間的交換反應(yīng)來進(jìn)行修復(fù)。??魏燕彥等［６９］用羥基苯甲醛和己二酸二酰肼先合成具有酰腙鍵的二元醇，將該??二元醇溶于二甲基亞砜中，再加入六亞甲基二異氰酸酯三聚體進(jìn)行反應(yīng)，得到能??在酸性、８０?°Ｃ條件下加熱６?ｈ自修復(fù)效率達(dá)８９．?４７％的帶有酰腙鍵的聚氨酯凝膠。??１．５．２．３?Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反應(yīng)自修復(fù)體系??Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反應(yīng)，又稱為雙烯加成反應(yīng)，是一種由親二稀體和共軛二稀反??應(yīng)生成六元環(huán)的環(huán)加成反應(yīng)［７°］。在有機(jī)合成領(lǐng)域中常被用作Ｃ－Ｃ鍵形成方法之??一�；冢模椋澹欤螅粒欤洌澹蚍磻�(yīng)的自修復(fù)機(jī)理如圖１－５所示，當(dāng)聚合物加熱到高于可??逆ＤＡ反應(yīng)所需

酰亞胺基－２－甲基戊烷（ＢＭＩＭＰ）在６０°Ｃ下發(fā)生Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反應(yīng)，??得到自修復(fù)交聯(lián)聚酰胺（ＰＡ－ＦＵ－ＤＡ－ｘ％），其具體合成過程路線圖如下所示：??／?＾????順酐??」?２－甲基－戊二胺｜???＇?６０°Ｃ??；??丙漏甲酷一］誌反應(yīng)３ｈ?ＢＭＩＭＰ—１—＿??關(guān)２ｈ?ｒ?ＦＵ－ＭＡＤＥ??１?????＾?［２獅柳一Ｉ?＾?—譚蝴?ｊ??Ｄ２３０??：?ｐＦＵ－ＰＡ－ｘ％（Ｔ４４０）???Ｔ４４０????圖２－１?ＰＡ－ＦＵ－ＤＡ－ｘ％（Ｔ４４０）的合成過程路線圖??Ｆｉｇ?２－１?Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ?ｐｒｏｃｅｓｓ?ｒｏａｄｍａｐ?ｏｆ?ＰＡ－ＦＵ－ＤＡ－ｘ％（Ｔ４４０）??２．２實(shí)驗(yàn)原料及實(shí)驗(yàn)表征設(shè)備??２．２．１實(shí)驗(yàn)原料??合成ＰＡ－ＦＵ－ＤＡ－ｘ％（Ｔ４４０）的原料如表２－１所示。??１７??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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碩士論文
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本文編號：3295478