【摘要】：本文首先以活性白土作載體,采用混捏法將不同陰離子的銅鹽負(fù)載在活性白土上,采用常溫常壓吸附法考察了各改性白土吸附劑分別對(duì)模型溶液中丙硫醇(PM)和二甲基硫醚(DMS)的吸附脫除性能。同等條件對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果顯示,CuBr2改性的吸附劑對(duì)兩種硫化物吸附脫硫效果最佳。150℃C焙燒的負(fù)載15 wt%Cu(Ⅱ)的吸附劑硫容可達(dá)200mg S/g adsorbent。Raman表征結(jié)果表明Cu(Ⅱ)與二甲基硫醚直接通過S-M(σ)鍵相結(jié)合。接下來(lái)同樣采用常溫常壓吸附法考察了各種分子篩吸附劑對(duì)模型溶液中的二甲基二硫醚(DMDS)的吸附脫除性能。吸附活性結(jié)果表明僅僅ZSM-5和IM-5分子篩可以從MTBE選擇性吸附脫除DMDS的吸附劑,而其他分子篩均完全沒有效果。同時(shí),考察了ZSM-5晶粒度和硅鋁比的影響,結(jié)果顯示,分子篩的酸性和特有的十元環(huán)孔道是選擇性吸附的關(guān)鍵。由于ZSM-5獨(dú)特的選擇性因而選擇其為載體,通過一系列過渡金屬改性,結(jié)果顯示,僅有銀離子改性吸附劑硫容上升,通過熱重分析發(fā)現(xiàn),S-M鍵的形成是選擇性吸附脫硫的關(guān)鍵。其中,銀負(fù)載量為7 wt%,經(jīng)過450℃熱處理的吸附劑硫容最大,達(dá)到35.4mg S/g adsorbent。吡啶吸附紅外的結(jié)果說明,改性形成的Ag+-Lewis酸中心對(duì)選擇性吸附過程存在促進(jìn)作用。對(duì)吸附等溫線模型擬合結(jié)果表明了Ag-ZSM-5吸附劑對(duì)二甲基二硫醚的吸附符合Freundlich吸附等溫線模型,吸附溫度升高對(duì)吸附不利。吸附選擇性和MTBE競(jìng)爭(zhēng)吸附的研究結(jié)果表明,Ag-ZSM-5吸附劑對(duì)硫化物具有很高的選擇性,而其他吸附劑例如Cu(Ⅰ)Y會(huì)因?yàn)镸TBE的強(qiáng)競(jìng)爭(zhēng)吸附作用而完全喪失了硫容。最后采用Ag-ZSM-5吸附劑常溫常壓吸附的方法對(duì)真實(shí)MTBE進(jìn)行了吸附脫硫研究。結(jié)果表明,Ag-ZSM-5吸附劑可再生循環(huán)使用。通過固定床實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),混涅法負(fù)載銀離子會(huì)隨著MTBE處理量的增加而流失。采用氨蒸發(fā)法制備的吸附劑,其活性組分流失非常少,并且在固定床測(cè)試表現(xiàn)了更好的吸附脫硫穩(wěn)定性。
【圖文】：

目前降低ＭＴＢＥ硫含量的方法主要是對(duì)ＬＰＧ（Ｃ４的原料）、Ｃ４和產(chǎn)品ＭＴＢＥ進(jìn)行逡逑脫硫處理。為了達(dá)到低的硫含量，則有對(duì)Ｃ４和其原料ＬＰＧ均進(jìn)行脫硫，稱為原料雙脫逡逑精制。按照ＭＴＢＥ生產(chǎn)過程，低硫ＭＴＢＥ技術(shù)路線如圖２．１所示。逡逑甲醇逡逑邐邋廣＾邋。然墻——？邋ＭＴＢＥ合成一？低硫ＭＴＢＥ逡逑液化氣巧剖液化氣Ｉ邐Ｉ涅掙Ｃ４邋邐邋Ｉ邋—逡逑邐氣體分夬邐逡逑深度化硫邐１，１邐邐邋邐逡逑——￣￣－邐Ｌ＊邋ＭＴＢ巨合成——》ＭＴＢＥ}毫鏌�？低翝}停裕攏佩義希桑擼擼掊義下佑陀偽�、巧菓匚謨错逦逦？薯w福隊(duì)祝穡穡淼模停裕攏佩義賢跡玻鋇土潁停裕攏派募際趼廢咤義希疲椋紓澹玻卞澹校潁錚悖澹螅簀寤蟈澹螅睿簦瑁澹螅椋簀澹錚駑澹歟錚鰨螅酰歟媯簦椋潁悖錚罨椋睿椋睿玨澹停裕攏佩義峽杉�，两条茧H趼廢呔滓裕蹋校墻芯仆蚜潁饈怯捎冢蹋校侵瀉寫罅苛蚧義習(xí)�，及时脱除可Ｗ窐焚�(gòu)笮璞父礎(chǔ)Ｋ煌氖嵌裕停裕攏嘔故牽茫唇型蚜潁饈且蟈義銜τ誄殺鏡目悸牽丫埔馕蹲鷗嗟納璞負(fù)筒僮鞣延茫磽�，由诱岒化午澸ＭＴn佩義現(xiàn)械母患вΓ�，需要将Ｃ４中緭Q梁艿偷牧騯v量，才可＾＾使ＭＴＢＥ硫含量小于１０逡逑ｐｐｍｗ，因此對(duì)ＭＴＢＥ進(jìn)行脫硫則更為容易控制，具有較好的可行性。原本大部分廠家逡逑均僅對(duì)ＬＰＧ進(jìn)行脫硫，但是隨著國(guó)Ｖ標(biāo)準(zhǔn)的提出，未雨綱繆，大部分廠家己經(jīng)開始建逡逑設(shè)ＭＴＢＥ脫硫裝置。由于ＬＰＧ、Ｃ４、ＭＴＢＥ沸點(diǎn)、硫化物種類等有所差異

邐０．０７９６逡逑圖５．２是ＩＭ－５和ＺＳＭ－５的ＸＲＤ譜圖，ＺＳＭ－５樣品具有ＭＦＩ結(jié)構(gòu)所特有的，位于２ｅ逡逑＝８．０°，８．滬，２３．２。，２４．０°，２４次特征峰。ＩＭ－５樣品ＸＲＤ譜圖與文獻(xiàn)報(bào)道一致［９０］。說逡逑明合成的分子篩分別是ＺＳＭ－５和ＩＭ－５，并且具有較好的結(jié)晶度。逡逑
【學(xué)位授予單位】：華東理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：TE624.55

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2626419