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“點擊”構(gòu)筑磷酸陰離子熒光傳感器的設(shè)計與合成

發(fā)布時間:2017-11-03 10:08

  本文關(guān)鍵詞:“點擊”構(gòu)筑磷酸陰離子熒光傳感器的設(shè)計與合成


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【摘要】:磷酸陰離子在生物體內(nèi)、環(huán)境以及工業(yè)等領(lǐng)域發(fā)揮重要的作用。例如食品加工,洗滌劑,造紙業(yè),肥料等廣泛地應(yīng)用磷酸鹽;水體中含磷過多會引起水體富營養(yǎng)化;人體內(nèi)磷酸陰離子異常也能反映人身體一些疾病的出現(xiàn)。因此,檢測磷酸陰離子成為一個較為關(guān)注的方向。其中,通過熒光傳感器檢測磷酸陰離子因其簡單方便,快速靈敏受到人們的青睞。本論文通過點擊反應(yīng)得到了系列含三唑/三唑摀小分子及聚合物分子的熒光化學(xué)傳感器,通過吸收光譜、發(fā)射光譜,核磁及DFT計算等方法研究了目標(biāo)化合物對磷酸類陰離子識別能力,具體內(nèi)容如下:1.通過點擊反應(yīng)合成了系列含不同熒光團(tuán)(丹酰氯、蒽、芘)、三唑CH/磺酰胺NH為陰離子給體、雙取代二茂鐵化合物Fc-1a,Fc-1b和Fc-1c,并對其陰離子傳感性能進(jìn)行了研究。在乙腈溶液中,上述化合物對F?表現(xiàn)出熒光減弱及化學(xué)電位負(fù)移響應(yīng),對H2PO4?表現(xiàn)出熒光增強及化學(xué)電位負(fù)移響應(yīng),而對其也陰離子則響應(yīng)不大。有意思的是,隨著熒光團(tuán)體積的增大(丹酰氯→蒽→芘),受體分子與H2PO4?絡(luò)合出現(xiàn)穩(wěn)定常數(shù)增大,而絡(luò)合響應(yīng)時間增長趨勢。其主客體作用機理同時通過1H NMR滴定及DFT理論計算進(jìn)行了研究。2.合成了一種新型含磺酰胺NH和三唑摀(CH)+為陰離子給體、芘為熒光團(tuán)聚降冰片烯化合物P3-1。在純水溶液中,P3-1對PPi顯示出很好的由激聚態(tài)到單分態(tài)比例熒光變化,而對ATP表現(xiàn)出熒光淬滅響應(yīng)。同時,P3-1成功用于細(xì)胞內(nèi)監(jiān)視PPi和檢測聚合酶鏈?zhǔn)椒磻?yīng)(PCR)釋放的PPi。3.通過開環(huán)移位聚合(ROMP)得到一種以酰胺基NH和三唑摀(CH)+作為陰離子作用位點,蒽熒光信號基團(tuán)聚降冰片烯熒光傳感器(P4-1)及其參照物P4-2。在純水溶液中,P4-1對ATP有很好的熒光淬滅響應(yīng),檢測限達(dá)到25 nM。
【關(guān)鍵詞】:熒光傳感器 聚降冰片烯 陰離子 PPi ATP
【學(xué)位授予單位】:南昌大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:TP212.2
【目錄】:
  • 摘要3-4
  • ABSTRACT4-9
  • 第1章 文獻(xiàn)綜述9-21
  • 1.1 磷酸鹽的概念和影響以及檢測方法9-10
  • 1.1.1 含磷酸陰離子在生活中的作用及其對環(huán)境影響9
  • 1.1.2 含磷酸陰離子在生命體系中的作用與影響9-10
  • 1.1.3 磷酸陰離子的檢測方法10
  • 1.2 熒光傳感器的設(shè)計原理10-11
  • 1.3 小分子磷酸陰離子熒光傳感器11-14
  • 1.4 聚合物磷酸陰離子熒光傳感器14-20
  • 1.4.1 共軛聚合物磷酸陰離子熒光傳感器15-17
  • 1.4.2 非共軛聚合物磷酸陰離子熒光傳感器17-20
  • 1.5 論文設(shè)計思想20-21
  • 第2章 雙三唑二茂鐵受體合成及其對H_2PO_4~-熒光識別21-36
  • 2.1 引言21-22
  • 2.2 實驗22-25
  • 2.2.1 藥品及儀器22
  • 2.2.2 絡(luò)合常數(shù)的計算22
  • 2.2.3 DFT計算22-23
  • 2.2.4 紫外光譜和熒光光譜的測試23
  • 2.2.5 動力學(xué)測試23
  • 2.2.6 合成23-25
  • 2.3 結(jié)果與討論25-35
  • 2.3.1 合成與結(jié)構(gòu)表征25-26
  • 2.3.2 化合物Fc-1a, Fc-1b, Fc-1c在乙腈中的吸收光譜26-27
  • 2.3.3 化合物Fc-1a, Fc-1b, Fc-1c在乙腈中的電化學(xué)27-28
  • 2.3.4 化合物Fc-1a, Fc-1b, Fc-1c在乙腈中的發(fā)射光譜28-31
  • 2.3.5 化合物Fc-1a的1H NMR滴定31-32
  • 2.3.6 DFT計算32-33
  • 2.3.7 結(jié)合機制33-34
  • 2.3.8 動力學(xué)研究34-35
  • 2.4 結(jié)論35-36
  • 第3章 一種對PPi比例熒光識別聚降冰片烯傳感器36-47
  • 3.1 引言36-37
  • 3.2 實驗37-40
  • 3.2.1 藥品及儀器37
  • 3.2.2 絡(luò)合常數(shù)和檢測限的計算37
  • 3.2.3 紫外光譜和熒光光譜的測試37-38
  • 3.2.4 合成38-40
  • 3.3 結(jié)果與討論40-46
  • 3.3.1 合成與結(jié)構(gòu)表征40
  • 3.3.2 單體化合物 3-1 在水中的光譜表征40-41
  • 3.3.3 聚合物P3-1 在水中的紫外-可見光譜表征41
  • 3.3.4 聚合物P3-1 在水中的熒光光譜表征41-44
  • 3.3.5 聚合物P3-1 與PPi/ATP的絡(luò)合機制44-45
  • 3.3.6 P3-1 在活細(xì)胞中的成像45
  • 3.3.7 P3-1 在PCR上的應(yīng)用45-46
  • 3.4 結(jié)論46-47
  • 第4章 一種蒽功能化的聚降冰片烯對ATP熒光識別47-57
  • 4.1 引言47-48
  • 4.2 實驗48-50
  • 4.2.1 藥品及儀器48
  • 4.2.2 紫外光譜和熒光光譜的測試48
  • 4.2.3 合成48-50
  • 4.3 結(jié)果與討論50-56
  • 4.3.1 合成與結(jié)構(gòu)表征50-52
  • 4.3.2 單體化合物 4-1 和 4-2 在有機相的光譜表征52-53
  • 4.3.3 聚合物P4-1/ P4-2 在水中的光譜表征53-55
  • 4.3.4 其它陰離子的干擾55-56
  • 4.4 結(jié)論56-57
  • 致謝57-58
  • 參考文獻(xiàn)58-68
  • 附錄68-85
  • 攻讀學(xué)位期間的研究成果85

【參考文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前3條

1 房偉;鄒玉琴;陳燕;馬少妹;袁愛群;;環(huán)保型磷酸鹽防銹顏料的研究進(jìn)展[J];上海涂料;2010年02期

2 陳華東;曾波;戴元華;宋同彬;;六偏磷酸鈉的應(yīng)用及制備技術(shù)[J];無機鹽工業(yè);2010年02期

3 寇德運;;聚磷酸鹽在食品工業(yè)中的應(yīng)用[J];中國新技術(shù)新產(chǎn)品;2009年19期

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本文編號:1135724

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