氯堿電解槽陽極鈦板腐蝕與防護(hù)研究
發(fā)布時間:2021-04-07 15:24
氯堿工業(yè)是基礎(chǔ)化學(xué)工業(yè)。氯堿生產(chǎn)過程安全環(huán)保有助于氯堿工業(yè)的穩(wěn)健發(fā)展。然而,離子膜電解槽作為氯堿生產(chǎn)的核心設(shè)備,在生產(chǎn)過程中處于復(fù)雜的腐蝕環(huán)境中,而且其腐蝕問題時有報道。本文以某氯堿廠離子膜電解槽陽極鈦板存在的腐蝕泄漏問題為出發(fā)點開展相關(guān)的研究工作,通過腐蝕電化學(xué)測試技術(shù)和表面形貌分析,研究了工業(yè)純鈦TA2分別在酸性高濃度氯化鈉溶液、含不同Cl-濃度1mol/L NaOH溶液和不同溫度和濃度的NaOH溶液中的腐蝕規(guī)律。此外,通過自行設(shè)計的流動腐蝕試驗裝置對TA2在流動條件下的腐蝕電化學(xué)行為進(jìn)行了研究。主要得出以下結(jié)論:(1)在酸性高濃度氯化鈉溶液中,TA2的腐蝕行為受到Cl-濃度、溫度、PH值的協(xié)同影響。其對TA2腐蝕電流密度的影響大小為:PH值>溫度>Cl-濃度。其對TA2陰極析氫腐蝕速率的影響大小為:PH值>Cl-濃度>溫度。其對TA2自腐蝕電位的影響大小為:PH值>Cl-濃度>溫度。其對TA2電荷轉(zhuǎn)移電阻影響大小為:PH值>Cl-濃度>溫度。(2)TA2在含不同Cl-濃度1mol/L NaOH溶液中,極化曲線的陽極有明顯的鈍化存在,...
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:123 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-2?2007-2018年國內(nèi)聚氯乙烯產(chǎn)能總量及增長率總量變化圖??'
?北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文???子膜工藝所占比例己經(jīng)超過99.6%。圖1-3為氯堿工業(yè)離子膜電解槽工藝示意圖。??從圖中可以看出,在通電狀態(tài)下,飽和鹽水進(jìn)入陽極室后,氯化鈉被電離成鈉離子??(陽離子)和氯離子(陰離子);氯離子在陽極失電子形成氯氣,而陰極的水被電離??形成氫氣;當(dāng)鈉離子通過離子膜進(jìn)入陰極,陽極的鹽水濃度降低,而陰極的氫氧化??鈉濃度升高形成質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為40%的氫氧化鈉溶液117]。??a*?I?.?h:??9?li?ill?j??淡鹽水?-'-"'53"i=-?NaOH??溶液??mk??h??X?mm?mm?tarn??圖1-3氯堿工業(yè)離子膜電解槽工藝示意圖??Fig.?1-3?Schematic?diagram?of?chlor-alkali?industrial?ion?membrane?electrolyzer??因此離子膜電解槽內(nèi)的物料介質(zhì)具有易燃易爆(如氫氣)、有毒(如氯氣)、腐??蝕性強(如NaOH)的特點[18]。并且,在正常運行時電解槽是帶電的,一旦設(shè)備發(fā)??生易燃易爆氣體泄漏,當(dāng)設(shè)備出現(xiàn)連電打火時是具備足夠的點火能量的,這使得發(fā)??生泄漏時極易產(chǎn)生閃爆現(xiàn)象。氯堿生產(chǎn)過程中的安全隱患對設(shè)備、管道和墊片等附??件的材質(zhì)、可靠性有很高的要求。而且電槽在長周期運行過程中,離子膜會要經(jīng)受??開停車過程中的膨脹收縮[|9],金屬離子在離子交換膜中累積,兩側(cè)壓差的動態(tài)變化,??內(nèi)部循環(huán)不充分帶來的濃度、溫度和壓力差異以及極網(wǎng)不平整出現(xiàn)毛刺[2(),21]等各種??不利因素,這樣離子膜在運行中容易出現(xiàn)針孔,操作壓力髙的陰極側(cè)堿液(NaOH)??就會進(jìn)入壓力低的陽極側(cè),陽極的鈦材、
?第一章緒論???"Uuiinm??圈纖??(a)?(b)??(c)?(d)??圖1-4氯堿工業(yè)發(fā)生腐蝕泄漏的管線及設(shè)備??(a)氯氣輸送管線;(b)電解槽陽極室;(c)氯氣輸送管道;(d)板式換熱器??Fig.?1-4?Corrosion?of?chlor-alkali?industry?pipelines?and?equipment??(a)?chlorine?gas?pipeline;?(b)?electrolytic?cell?anode?chamber;?(c)?chlorine?gas?pipeline;?(d)?plate?heat??exchanger;??1.2.2氱堿離子膜電解槽陽極室腐蝕形態(tài)??離子膜電解槽陽極室的腐蝕環(huán)境復(fù)雜多變,在電解過程中會持續(xù)不斷地生成氯??氣,氯離子及次氯酸根離子,在溫度較高(85°C以上)時,它們對陽極鈦板的腐蝕??會加;并且陽極室內(nèi)不斷進(jìn)行著氣液循環(huán),這也會加劇對陽極室鈦板及電極的沖??刷;一旦離子膜破損,在壓力差作用下,陰極堿液會進(jìn)入陽極室,對鈦板造成嚴(yán)重??腐蝕。圖1-5為某央企的氯堿離子膜電解槽陽極室腐蝕失效形貌。離子膜電解槽陽??極室的失效形式主要有三種:??(1)電偶腐蝕??不同金屬相連后,在溶液中的腐蝕速度會明顯加快就形成了電偶腐蝕。例如,??在電解槽長期運行過程中,橡膠墊在較高溫度(90°C左右)下,容易老化而其密封??5??
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]氯堿行業(yè)循環(huán)經(jīng)濟發(fā)展模式在綠色發(fā)展中的應(yīng)用案例[J]. 池建忠,李進(jìn),熊新陽. 中國氯堿. 2019(11)
[2]預(yù)氧化對Co-Al-W基高溫合金高溫氧化和熱腐蝕行為的影響[J]. 高博,王磊,宋秀,劉楊,楊舒宇,千葉晶彥. 金屬學(xué)報. 2019(10)
[3]我國氯堿化工高質(zhì)量發(fā)展路徑分析[J]. 魏珣. 化學(xué)工業(yè). 2019(05)
[4]氯堿工業(yè)中的設(shè)備腐蝕與防護(hù)[J]. 張俊平. 中國氯堿. 2019(07)
[5]硬碳材料電極首周嵌鈉過程的電化學(xué)阻抗譜研究[J]. 渠璐平,任彤,王寧,史月麗,莊全超. 化學(xué)學(xué)報. 2019(07)
[6]等效電路擬合珊瑚混凝土中鋼筋銹蝕行為的電化學(xué)阻抗譜研究[J]. 達(dá)波,余紅發(fā),麻海燕,吳彰鈺. 中國腐蝕與防護(hù)學(xué)報. 2019(03)
[7]氯堿離子膜抗剝離性能的影響因素[J]. 董辰生,薛帥,王學(xué)軍. 氯堿工業(yè). 2019(04)
[8]氯堿行業(yè)2018年經(jīng)濟運行分析及2019年市場展望[J]. 張培超. 中國石油和化工經(jīng)濟分析. 2019(04)
[9]電解槽的運行指標(biāo)對離子膜的影響分析[J]. 喬霄峰,郭瑾. 中國氯堿. 2019(03)
[10]我國氯堿生產(chǎn)企業(yè)環(huán)保治理現(xiàn)狀及建議[J]. 顧蓉. 氯堿工業(yè). 2019(03)
博士論文
[1]不銹鋼硝酸輸送管道的腐蝕行為及特性研究[D]. 孔令真.北京化工大學(xué) 2017
碩士論文
[1]不銹鋼硝酸管道流動腐蝕行為的試驗研究[D]. 張瑜.北京化工大學(xué) 2018
[2]旭化成離子膜電解裝置調(diào)試和運行研究[D]. 李明杰.天津大學(xué) 2016
[3]氯堿廠電解裝置廢氣處理的工藝技術(shù)改造研究[D]. 高榮.北京化工大學(xué) 2015
[4]膜極距電解槽制堿工藝技術(shù)研究[D]. 吳政高.北京化工大學(xué) 2014
[5]38DD350型電解槽鈦板及鋼板腐蝕原因分析及密封條設(shè)計[D]. 李書聲.北京化工大學(xué) 2009
本文編號:3123738
【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:123 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-2?2007-2018年國內(nèi)聚氯乙烯產(chǎn)能總量及增長率總量變化圖??'
?北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文???子膜工藝所占比例己經(jīng)超過99.6%。圖1-3為氯堿工業(yè)離子膜電解槽工藝示意圖。??從圖中可以看出,在通電狀態(tài)下,飽和鹽水進(jìn)入陽極室后,氯化鈉被電離成鈉離子??(陽離子)和氯離子(陰離子);氯離子在陽極失電子形成氯氣,而陰極的水被電離??形成氫氣;當(dāng)鈉離子通過離子膜進(jìn)入陰極,陽極的鹽水濃度降低,而陰極的氫氧化??鈉濃度升高形成質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為40%的氫氧化鈉溶液117]。??a*?I?.?h:??9?li?ill?j??淡鹽水?-'-"'53"i=-?NaOH??溶液??mk??h??X?mm?mm?tarn??圖1-3氯堿工業(yè)離子膜電解槽工藝示意圖??Fig.?1-3?Schematic?diagram?of?chlor-alkali?industrial?ion?membrane?electrolyzer??因此離子膜電解槽內(nèi)的物料介質(zhì)具有易燃易爆(如氫氣)、有毒(如氯氣)、腐??蝕性強(如NaOH)的特點[18]。并且,在正常運行時電解槽是帶電的,一旦設(shè)備發(fā)??生易燃易爆氣體泄漏,當(dāng)設(shè)備出現(xiàn)連電打火時是具備足夠的點火能量的,這使得發(fā)??生泄漏時極易產(chǎn)生閃爆現(xiàn)象。氯堿生產(chǎn)過程中的安全隱患對設(shè)備、管道和墊片等附??件的材質(zhì)、可靠性有很高的要求。而且電槽在長周期運行過程中,離子膜會要經(jīng)受??開停車過程中的膨脹收縮[|9],金屬離子在離子交換膜中累積,兩側(cè)壓差的動態(tài)變化,??內(nèi)部循環(huán)不充分帶來的濃度、溫度和壓力差異以及極網(wǎng)不平整出現(xiàn)毛刺[2(),21]等各種??不利因素,這樣離子膜在運行中容易出現(xiàn)針孔,操作壓力髙的陰極側(cè)堿液(NaOH)??就會進(jìn)入壓力低的陽極側(cè),陽極的鈦材、
?第一章緒論???"Uuiinm??圈纖??(a)?(b)??(c)?(d)??圖1-4氯堿工業(yè)發(fā)生腐蝕泄漏的管線及設(shè)備??(a)氯氣輸送管線;(b)電解槽陽極室;(c)氯氣輸送管道;(d)板式換熱器??Fig.?1-4?Corrosion?of?chlor-alkali?industry?pipelines?and?equipment??(a)?chlorine?gas?pipeline;?(b)?electrolytic?cell?anode?chamber;?(c)?chlorine?gas?pipeline;?(d)?plate?heat??exchanger;??1.2.2氱堿離子膜電解槽陽極室腐蝕形態(tài)??離子膜電解槽陽極室的腐蝕環(huán)境復(fù)雜多變,在電解過程中會持續(xù)不斷地生成氯??氣,氯離子及次氯酸根離子,在溫度較高(85°C以上)時,它們對陽極鈦板的腐蝕??會加;并且陽極室內(nèi)不斷進(jìn)行著氣液循環(huán),這也會加劇對陽極室鈦板及電極的沖??刷;一旦離子膜破損,在壓力差作用下,陰極堿液會進(jìn)入陽極室,對鈦板造成嚴(yán)重??腐蝕。圖1-5為某央企的氯堿離子膜電解槽陽極室腐蝕失效形貌。離子膜電解槽陽??極室的失效形式主要有三種:??(1)電偶腐蝕??不同金屬相連后,在溶液中的腐蝕速度會明顯加快就形成了電偶腐蝕。例如,??在電解槽長期運行過程中,橡膠墊在較高溫度(90°C左右)下,容易老化而其密封??5??
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]氯堿行業(yè)循環(huán)經(jīng)濟發(fā)展模式在綠色發(fā)展中的應(yīng)用案例[J]. 池建忠,李進(jìn),熊新陽. 中國氯堿. 2019(11)
[2]預(yù)氧化對Co-Al-W基高溫合金高溫氧化和熱腐蝕行為的影響[J]. 高博,王磊,宋秀,劉楊,楊舒宇,千葉晶彥. 金屬學(xué)報. 2019(10)
[3]我國氯堿化工高質(zhì)量發(fā)展路徑分析[J]. 魏珣. 化學(xué)工業(yè). 2019(05)
[4]氯堿工業(yè)中的設(shè)備腐蝕與防護(hù)[J]. 張俊平. 中國氯堿. 2019(07)
[5]硬碳材料電極首周嵌鈉過程的電化學(xué)阻抗譜研究[J]. 渠璐平,任彤,王寧,史月麗,莊全超. 化學(xué)學(xué)報. 2019(07)
[6]等效電路擬合珊瑚混凝土中鋼筋銹蝕行為的電化學(xué)阻抗譜研究[J]. 達(dá)波,余紅發(fā),麻海燕,吳彰鈺. 中國腐蝕與防護(hù)學(xué)報. 2019(03)
[7]氯堿離子膜抗剝離性能的影響因素[J]. 董辰生,薛帥,王學(xué)軍. 氯堿工業(yè). 2019(04)
[8]氯堿行業(yè)2018年經(jīng)濟運行分析及2019年市場展望[J]. 張培超. 中國石油和化工經(jīng)濟分析. 2019(04)
[9]電解槽的運行指標(biāo)對離子膜的影響分析[J]. 喬霄峰,郭瑾. 中國氯堿. 2019(03)
[10]我國氯堿生產(chǎn)企業(yè)環(huán)保治理現(xiàn)狀及建議[J]. 顧蓉. 氯堿工業(yè). 2019(03)
博士論文
[1]不銹鋼硝酸輸送管道的腐蝕行為及特性研究[D]. 孔令真.北京化工大學(xué) 2017
碩士論文
[1]不銹鋼硝酸管道流動腐蝕行為的試驗研究[D]. 張瑜.北京化工大學(xué) 2018
[2]旭化成離子膜電解裝置調(diào)試和運行研究[D]. 李明杰.天津大學(xué) 2016
[3]氯堿廠電解裝置廢氣處理的工藝技術(shù)改造研究[D]. 高榮.北京化工大學(xué) 2015
[4]膜極距電解槽制堿工藝技術(shù)研究[D]. 吳政高.北京化工大學(xué) 2014
[5]38DD350型電解槽鈦板及鋼板腐蝕原因分析及密封條設(shè)計[D]. 李書聲.北京化工大學(xué) 2009
本文編號:3123738
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