本文關鍵詞：鈀催化雜芳基硼酸與亞磷酸酯的碳—磷偶聯反應及咪唑并吡啶的合成方法研究

  更多相關文章： Pd催化 雜芳基硼酸 C-P偶聯 咪唑并[1 2-a]吡啶

【摘要】：本論文首次提出了通過鈀/銀體系催化雜芳基硼酸與亞磷酸酯的反應,進而構建C-P鍵。通過雜芳基硼酸脫硼的方法以中等到較高的收率合成了一系列雜芳基亞磷酸酯化合物。1.以不同取代的鹵代吡啶為原料通過正丁基鋰和硼酸三異丙酯在低溫條件下合成了各種雜芳基硼酸(Scheme 1)。為研究不同取代的吡啶硼酸與各種亞磷酸酯的C-P偶聯提供原料。2.以3-吡啶硼酸和亞磷酸二異丙酯的反應為模板(Scheme 2)。然后控制原料的反應比例并且考察在各種催化劑,不同添加劑、溶劑、配體、反應溫度和時間等條件下產物的收率,確定了鈀/銀催化雜芳基硼酸和亞磷酸二異丙酯的偶聯反應合成雜芳基亞磷酸酯化合物的最佳條件為：以015 equiv. PdCl2為催化劑、2equiv. Ag20為添加劑、2 equiv. PPh3為配體、3 ml DMA為溶劑,100℃反應2h。3.在最佳條件下,進行了一系列的具有不同取代基的3-吡啶硼酸與亞磷酸酯的反應,結果顯示具有不同取代基的吡啶硼酸衍生物均得到了中等到較高的收率。另外該方法也適用于苯基硼酸參與的反應。與之前報道的文章相比,上述實驗方法有效的縮短了反應時間,并且對含有N，，N-二甲氨基、丙氧基等吸電子、推電子、電中性基團的底物都能體現出較好的耐受性。4.以廉價易得的2-氨基吡啶類化合物為原料,通過兩步反應合成了3種含不同取代基的咪唑并[1,2-a]吡啶(Scheme 3)。
【關鍵詞】：Pd催化 雜芳基硼酸 C-P偶聯 咪唑并[1 2-a]吡啶
【學位授予單位】：鄭州大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O621.251
【目錄】：

• 摘要4-6
• Abstract6-10
• 第一章 前言10-38
• 1.1 基于芳基硼酸偶聯反應的研究10-14
• 1.1.1 基于芳基硼酸及其衍生物偶聯反應的研究意義10
• 1.1.2 過渡金屬催化的芳基硼酸及其衍生物參與的偶聯反應研究進展10-12
• 1.1.3 本實驗室所做的關于有機硼酸(硼酸頻哪醇酯)參與反應的工作12-14
• 1.2 C-P鍵的構建方法及相關研究進展14-32
• 1.2.1 通過過渡金屬催化C-P鍵構建反應研究14-30
• 1.2.1.1 Pd催化C-P鍵構建反應研究14-21
• 1.2.1.2 Cu催化C-P鍵構建反應研究21-24
• 1.2.1.3 Ag催化C-P鍵構建反應研究24-27
• 1.2.1.4 其他金屬催化C-P鍵構建反應研究27-30
• 1.2.2 無過渡金屬催化C-P鍵構建反應研究30-32
• 參考文獻32-38
• 第二章 吡啶硼酸與亞磷酸酯的脫硼酸偶聯反應38-56
• 2.1 引言38-39
• 2.2 課題的提出39-40
• 2.3 結果和討論40-46
• 2.3.1 吡啶硼酸與亞磷酸酯的脫硼酸偶聯反應條件的篩選40-43
• 2.3.2 底物的拓展43-45
• 2.3.3 反應機理的推測45-46
• 2.4 小結46-47
• 2.5 實驗部分47-55
• 2.5.1 儀器與試劑47-48
• 2.5.2 基本反應步驟48
• 2.5.3 部分取代的吡啶硼酸原料的合成48
• 2.5.4 實驗數據的表征48-55
• 參考文獻55-56
• 第三章 咪唑并吡啶的合成現狀及方法研究56-68
• 3.1 前言56
• 3.2 咪唑并[1,5-a]吡啶56-60
• 3.3 咪唑并[1,2-a]吡啶60-61
• 3.4 小結61-62
• 3.5 實驗部分62-66
• 3.5.1 儀器與試劑62
• 3.5.2 咪唑并[1,2-a]吡啶合成路線62-63
• 3.5.3 實驗數據的表征63-66
• 參考文獻66-68
• 總結論68-69
• 附圖69-105
• 個人簡歷105-106
• 致謝106

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本文編號：590789