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基于蛋白質(zhì)及氨基酸衍生物的電化學(xué)手性傳感器研究

發(fā)布時(shí)間:2017-07-29 19:32

  本文關(guān)鍵詞:基于蛋白質(zhì)及氨基酸衍生物的電化學(xué)手性傳感器研究


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【摘要】:手性是自然界的重要屬性,與生命現(xiàn)象息息相關(guān)。很多生物分子如DNA、氨基酸、多糖和酶以及蛋白質(zhì)等均具有手性。手性物質(zhì)在生命科學(xué)、醫(yī)藥學(xué)、食品科學(xué)、環(huán)境以及材料和信息科學(xué)等研究領(lǐng)域中具有重要的研究與應(yīng)用價(jià)值。在手性藥物中,不同空間構(gòu)型的藥物在藥理活性、毒性、代謝速率以及代謝機(jī)制和過(guò)程等方面存在明顯的差異。因此,發(fā)展簡(jiǎn)單、快速、可靠、低成本的識(shí)別手性藥物的方法具有重要的實(shí)際意義。手性識(shí)別方法中,電化學(xué)方法因其操作簡(jiǎn)便、響應(yīng)速度快、反應(yīng)靈敏、成本低等優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于分析化學(xué)領(lǐng)域。本文主要應(yīng)用蛋白質(zhì)、氨基酸衍生物及其納米復(fù)合材料構(gòu)建手性傳感界面,用于對(duì)手性藥物的識(shí)別研究。主要分為以下幾個(gè)部分:1.在玻碳電極表面電沉積納米金,通過(guò)Au-S鍵作用固定手性選擇劑牛血清白蛋白(BSA)以構(gòu)建手性傳感界面,并將其用于手性藥物奎寧和奎尼丁的識(shí)別研究。采用掃描電子顯微鏡對(duì)納米金和手性界面的表面形貌進(jìn)行了表征,通過(guò)差分脈沖伏安技術(shù)探究了BSA與奎寧、奎尼丁之間的選擇性作用,同時(shí)還研究了實(shí)驗(yàn)的目標(biāo)分析物濃度及孵育時(shí)間對(duì)手性藥物識(shí)別的影響,采用紫外-可見(jiàn)光譜技術(shù)探究了不同濃度范圍內(nèi)的奎寧、奎尼丁對(duì)BSA的分子結(jié)構(gòu)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)奎寧、奎尼丁的濃度小于0.5 mmol·L-1時(shí),BSA的二級(jí)結(jié)構(gòu)沒(méi)有被破壞,該傳感界面對(duì)奎尼丁的電流響應(yīng)較強(qiáng);當(dāng)奎寧、奎尼丁的濃度大于或等于0.5 mmol·L-1時(shí),BSA的二級(jí)結(jié)構(gòu)被破壞,奎寧獲得較強(qiáng)的電流響應(yīng)。2.以HAuCl4溶液(1%)和BSA為原材料制備了具有手性識(shí)別功能的納米復(fù)合材料(Au@BSA),將Au@BSA修飾到金電極表面以構(gòu)建簡(jiǎn)單的手性生物傳感平臺(tái),并用于手性藥物普萘洛爾的電化學(xué)識(shí)別。制備的納米復(fù)合材料通過(guò)掃描電子顯微鏡、透射電子顯微鏡、X-射線能譜儀及紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)進(jìn)行表征;采用循環(huán)伏安法檢測(cè)不同修飾電極的電化學(xué)行為;采用差分脈沖伏安法和原子力顯微鏡研究Au@BSA與普萘洛爾對(duì)映異構(gòu)體之間的立體選擇性作用;并進(jìn)一步探究了目標(biāo)分析物濃度、溶液pH及孵育時(shí)間對(duì)手性識(shí)別效果的影響。同時(shí)還對(duì)比研究了AuNPs以及BSA修飾電極對(duì)普萘洛爾對(duì)映異構(gòu)體的識(shí)別作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:僅Au@BSA修飾電極對(duì)普萘洛爾具有明顯地識(shí)別效果,且其對(duì)S-普萘洛爾的電化學(xué)響應(yīng)較強(qiáng)。3.將合成的石墨烯-納米銀(Ag-GO)復(fù)合材料修飾在玻碳電極表面,手性選擇劑L-氮異丁;腚装彼釣橥ㄟ^(guò)Ag-N鍵修飾到復(fù)合材料表面,構(gòu)建無(wú)試劑型手性傳感平臺(tái),并應(yīng)用于對(duì)手性藥物萘普生的電化學(xué)識(shí)別。氧化石墨烯表面豐富的含氧集團(tuán)為納米粒子的固載提供了大量的附著點(diǎn),納米銀具有較強(qiáng)的導(dǎo)電功能、良好的電活性,將兩者結(jié)合在一起得到的納米復(fù)合材料不僅具有良好的水溶性、導(dǎo)電性,而且可以作為氧化還原探針增強(qiáng)電流響應(yīng)。該實(shí)驗(yàn)采用紫外-可見(jiàn)光譜技術(shù)、X-射線能譜儀和掃描電子顯微鏡檢測(cè)了Ag-GO納米材料的組成及表面形貌;采用循環(huán)伏安技術(shù)考察了手性表面的電化學(xué)性質(zhì),并通過(guò)循環(huán)伏安技術(shù)和掃描電子顯微鏡研究了手性表面對(duì)萘普生對(duì)映異構(gòu)體的立體選擇性作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:手性傳感界面對(duì)S-萘普生的電化學(xué)響應(yīng)更強(qiáng)。
【關(guān)鍵詞】:手性 蛋白質(zhì) 氨基酸衍生物 手性識(shí)別 電化學(xué)手性傳感器
【學(xué)位授予單位】:西南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:O657.1;TP212
【目錄】:
  • 摘要4-6
  • Abstract6-8
  • 第1章 緒論8-18
  • 1.1 手性、手性識(shí)別和手性藥物及其研究意義8-10
  • 1.2 手性識(shí)別方法10-13
  • 1.3 手性選擇劑13-16
  • 1.4 手性識(shí)別的作用模式16
  • 1.5 本文研究思路16-18
  • 第2章 牛血清白蛋白與奎寧和奎尼丁的相互作用研究18-26
  • 2.1 引言18-19
  • 2.2 實(shí)驗(yàn)19-20
  • 2.3 結(jié)果和討論20-24
  • 2.4 結(jié)論24-26
  • 第3章 基于Au@BSA納米材料構(gòu)建的生物傳感界面對(duì)普萘洛爾的手性識(shí)別26-36
  • 3.1 引言26-27
  • 3.2 實(shí)驗(yàn)27-28
  • 3.3 結(jié)果分析與討論28-35
  • 3.4 結(jié)論35-36
  • 第4章 基于石墨烯-納米銀的復(fù)合材料在萘普生手性傳感器中的應(yīng)用36-44
  • 4.1 引言36-37
  • 4.2 實(shí)驗(yàn)37-38
  • 4.3 結(jié)果與討論38-43
  • 4.4 結(jié)論43-44
  • 參考文獻(xiàn)44-58
  • 致謝58-59
  • 碩士期間科研成果59

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6 胡傳江;馮志強(qiáng);蔣佳s,

本文編號(hào):590781


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