C–C鍵的位點和化學選擇性裂解/活化以及官能團化一直是最具挑戰(zhàn)性的研究方向之一。含過渡金屬的中間體的β-C裂解為碳碳鍵的活化提供了潛在的有效方法。但是,由于反應中存在一些競爭性副反應,例如在β-C裂解之前質(zhì)子的存在會淬滅過渡金屬中間體,因此,仍然缺乏使用這種策略從常見的合成模塊構(gòu)建含有多個官能團產(chǎn)物的成功實例。在本碩士畢業(yè)論文中,我們研究了銠催化2-(氮雜環(huán)丁烷-3-亞烷基)乙酸酯與芳基硼酸發(fā)生C–C鍵裂解/偶聯(lián)的反應,通過“共軛加成/β-C裂解/質(zhì)子化”策略以中等至優(yōu)異的收率生成不飽和γ-氨基丁酸(GABA)衍生物。該反應主要受配體效應、底物上的官能團、溶劑效應和質(zhì)子源等因素的影響。文中我們闡述了如何在質(zhì)子環(huán)境下,甚至水等競爭性情況下進行β-C裂解。多種芳基硼酸,包括衍生自Ezetimibe的有機硼酸,均可與2-(氮雜環(huán)丁烷-3-亞烷基)乙酸酯及其類似物有效反應。通過設計機理研究實驗對反應中對選擇性產(chǎn)生影響的因素進行了深入探索。本文主要研究內(nèi)容如下:1.首先選擇3-(2-甲氧基-2-氧亞乙基)氮雜環(huán)丁烷-1-甲酸叔丁酯與苯基硼酸為模板底物,對配體、溫度、溶劑、堿等反應條件進行了系統(tǒng)優(yōu)化...

【文章頁數(shù)】：136 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖1-3環(huán)丙烷C–C鍵活化

過渡金屬催化環(huán)丙烷C–C鍵斷裂開環(huán)的最早研究始于1955年,Tipper等人(Tipperetal.1955)使用PtCl2與未取代的環(huán)丙烷在醋酸酐作溶劑室溫下反應得到PtCl2插入環(huán)丙烷的有機金屬化合物,再用吡啶處理水洗得到穩(wěn)定的固體化合物(Tipperetal.195....

圖1-4取代環(huán)丙烷C–C鍵活化

盡管未取代的環(huán)烷烴可以發(fā)生C–C鍵的裂解發(fā)生開環(huán),但是取代的環(huán)烷烴三個C–C鍵分別都不同,再發(fā)生開環(huán)時會存在區(qū)域選擇性的問題,通過區(qū)域選擇性控制得到的產(chǎn)物更具有研究意義和價值。Chirik等人(Bartetal.2003)于2003年報道了取代的環(huán)丙烷在銠催化劑130攝氏度下....

圖1-5銠催化螺環(huán)戊烷羰基化

螺環(huán)戊烷結(jié)構(gòu)中含有兩個環(huán)丙烷環(huán),Murakami等人(Matsudaetal.2007)于2007年報道了銠催化螺環(huán)戊烷的C–C鍵斷裂開環(huán)反應。使用1位雙取代的螺環(huán)戊烷做底物,[RhCl(cod)]2為催化劑進行反應。首先銠與螺環(huán)戊烷中未取代環(huán)中的C–C鍵氧化加成得到金屬插入....

圖1-6鎳催化環(huán)丙基酮與炔烴的分子間[3+2]環(huán)加成

環(huán)丙烷和炔烴進行環(huán)加成反應是一個已知的反應,例如Narasaka等人報道了羰基銠催化的環(huán)丙烷與連莊炔烴的[3+2+1]環(huán)加成反應(Kogaetal.1999)。在此報道的基礎上,Ogoshi等人報道了鎳催化的環(huán)丙基酮與炔烴的分子間[3+2]環(huán)加成反應(Tamakietal....

本文編號：4043913