1991年Arduengo對(duì)氮雜環(huán)卡賓(NHC)的分離和表征使得氮雜環(huán)卡賓的研究開(kāi)始迅猛發(fā)展。經(jīng)過(guò)多年發(fā)展,氮雜環(huán)卡賓已經(jīng)成為金屬有機(jī)化學(xué)以及合成化學(xué)中最強(qiáng)大的助手之一,并且在工業(yè)領(lǐng)域上具有廣泛的應(yīng)用。本文對(duì)氮雜卡賓配體在雜環(huán)合成中的應(yīng)用如吡啶環(huán)與呋喃環(huán)合成進(jìn)行了探討。通過(guò)氮雜卡賓配體與過(guò)渡金屬配合物的催化,研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)反應(yīng)可以選擇性合成特定的環(huán)如呋喃,吡喃等雜環(huán)分子。而這些分子生物學(xué)上具有特殊的功能,以及在天然藥物合成中也具有獨(dú)特的作用。之前人們常用狄爾斯-阿爾德反應(yīng)來(lái)構(gòu)建環(huán),但是這種方法需要條件苛刻,反應(yīng)比較困難。而本文采用烯炔作為底物,以氮雜環(huán)卡賓-鎳(0)金屬配合物為催化劑,構(gòu)建雜環(huán)分子,反應(yīng)具有高效,廉價(jià),條件比較溫和的優(yōu)點(diǎn)。與傳統(tǒng)的膦配體相比,采用氮雜環(huán)卡賓配體的優(yōu)點(diǎn)有:(1)共軛作用強(qiáng)。(2)σ-給電子能力強(qiáng),π-電子接受能力弱。(3)結(jié)構(gòu)改造容易。(4)配體廉價(jià)易得。氮雜環(huán)卡賓與金屬配位過(guò)程中可以提供σ-電子給金屬,與此同時(shí)中心金屬對(duì)卡賓碳原子具有反饋?zhàn)饔?因此形成的氮雜環(huán)卡賓金屬絡(luò)合物能夠長(zhǎng)時(shí)間保存。研究發(fā)現(xiàn)采用鎳-氮雜環(huán)卡賓作為催化劑,在合成含氮或者含氧的雜環(huán)上,具...

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖1-2氮雜環(huán)卡賓的空間特性

哈爾濱工業(yè)大學(xué)理學(xué)碩士學(xué)位論文鹽前體作為合適數(shù)據(jù)源計(jì)算確定。但是％現(xiàn)很大差異，因此必須小心謹(jǐn)慎地比較使性質(zhì)最常用Tolman電子參數(shù)（TEP）描述的電子性質(zhì)與空間排布，TEP通過(guò)測(cè)量在的紅外拉伸頻率來(lái)專(zhuān)門(mén)評(píng)估配體的電子供子的金屬中心就越容易變成與羰基配位的道配合程度，從而改....

圖1-3與非金屬元素配位的氮雜環(huán)卡賓非金屬氮雜環(huán)卡賓配合物的穩(wěn)定性和反應(yīng)性受氮雜環(huán)卡賓的π電子影

圖1-3與非金屬元素配位的氮雜環(huán)卡賓屬氮雜環(huán)卡賓配合物的穩(wěn)定性和反應(yīng)性受氮雜環(huán)卡賓的π電烷氮雜環(huán)卡賓配合物中，卡賓的弱π接受能力不利于硼發(fā)生1的親電子碳。但是硼烷氮雜環(huán)卡賓配合物可以將π電子密度離賓中，以達(dá)到穩(wěn)定配合物的效果，同時(shí)這有助于產(chǎn)生先前難以質(zhì)[15]。比如在氮雜環(huán)....

圖1-4氮雜環(huán)卡賓CAAC穩(wěn)定自由基

圖1-4氮雜環(huán)卡賓CAAC穩(wěn)定自由基.3氮雜環(huán)卡賓作為有機(jī)催化劑作為有機(jī)催化劑，氮雜環(huán)卡賓催化的反應(yīng)過(guò)程存在多種的變化，其分過(guò)程涉及氮雜環(huán)卡賓親核進(jìn)攻羰基形成咪唑-烯胺中間體（Breslow），實(shí)現(xiàn)極性反轉(zhuǎn)的特性[18]。例如在氮雜環(huán)卡賓催化的安息香縮合反中（圖1-....

圖1-10氮雜環(huán)卡賓催化飽和脂肪酯的環(huán)化反應(yīng)

哈爾濱工業(yè)大學(xué)理學(xué)碩士學(xué)位論文氮雜環(huán)卡賓催化的新例子（圖1-10）�；瘜W(xué)家通常進(jìn)行這類(lèi)反應(yīng)時(shí)，一般是采用對(duì)羧酸酯和相關(guān)羰基化合物的-碳活化的方法，產(chǎn)生當(dāng)量的烯醇化物作為親核試劑參與反應(yīng)。但是如果飽和酯的β-碳可以用作親核試劑，則化學(xué)合成的視野更廣闊。盡管前景很好，但是直接使....

本文編號(hào)：3940999