發(fā)布時間：2022-07-14 18:19

　　通過過渡金屬Cu（I）催化端炔與疊氮化合物生成1,2,3-三氮挫的CuAAC（Cu-catalytic Azide-Alkyne Click）反應因其可靠性,特異性和生物相容性而成為點擊化學的主要例子,已被廣泛應用于藥物化學、材料科學、有機合成、高分子化學等領域。目前Cu（I）催化疊氮化合物、炔烴和雜環(huán)化合物的“一鍋”反應備受關注,制備具有生物活性的多功能化合物,為新藥合成和開發(fā)提供有效而實用的合成途徑是當前點擊反應（CuAAC）研究的熱點之一。其反應機理被普遍認為:首先金屬銅催化疊氮化合物和端炔發(fā)生環(huán)加成反應,得到雙取代的1,2,3-三氮唑中間體,再通過選擇性偶聯(lián)反應得到多官能團的功能化合物。目前由于實驗條件的限制,對于2H-氮雜丙烯啶參與Cu（I）點擊重排反應的中間體的結構等信息的研究尚缺乏,故對其機理的研究亦不完善。本文采用密度泛函理論（DFT）計算研究了 Cu（I）催化疊氮,端炔和2H-氮雜丙烯啶合成1,2,3-三唑[1,5-c]嘧啶的機理。主要的研究結果和結論如下:（1）采用B3LYP,M06-2X和M06-L密度泛函方法,優(yōu)化了[1,2,3]三哇并[1,5-c]嘧啶衍生物和... 

【文章頁數(shù)】：108 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACT
第一章 前言
    1.1 氮雜丙烯啶
        1.1.1 2H-氮雜丙烯陡的反應活性
    1.2 三氮唑
        1.2.1 1.3-偶極環(huán)加成反應
        1.2.2 過渡金屬催化的環(huán)加成反應
        1.2.3 CuAAC反應
        1.2.4 1,2,3-三氮唑的C-H活化
        1.2.5 “中斷”點擊反應
    1.3 本論文研究內容及意義
    參考文獻
第二章 理論和計算方法
    第一節(jié) 理論基礎
        2.1 密度泛函理論
            2.1.1 GGA近似
            2.1.2 meta-GGA
            2.1.3 雜化泛函
            2.1.4 DFT-D3色散校正
            2.1.5 ONIOM
        2.2 微擾理論
        2.3 過渡態(tài)理論
        2.4 極化連續(xù)介質模型
    第二節(jié) 計算方法和基組
        2.5 計算軟件
            2.5.1 Gaussian 09軟件
            2.5.2 Multiwfn軟件
        2.6 DFT方法和基組篩選
            2.6.1 [1,2,3]三唑并[1,5-c]嘧啶衍生物的構型計算
            2.6.2 [(IMes)Cu-(C_6F_5)]的構型計算
    參考文獻
第三章 2H-氮雜丙烯啶與5-Cu(Ⅰ)-1,2,3-三氮唑的C-C偶聯(lián)機理
    3.1 引言
    3.2 結果與討論
        3.2.1 1,3偶極[3+2]環(huán)加成反應
        3.2.2 2H-氮雜丙烯啶與5-Cu(Ⅰ)-1,2,3-三氮唑的C-C偶聯(lián)反應
        3.2.3 氧化態(tài)分析
    3.3 小結
    3.4 參考文獻
第四章 N-磺�；┩獊啺穮⑴c的C-N偶聯(lián)/重排機理
    4.1 引言
    4.2 N-磺酞基烯酮亞胺參與的C-N偶聯(lián)/重排反應機理
    4.3 小結
    參考文獻
第五章 總結與展望
    5.1 總結
    5.2 展望
碩士期間發(fā)表論文
致謝


【參考文獻】：
碩士論文
[1]Cu（Ⅰ）催化2H-氮雜丙烯啶開環(huán)合成三取代1,2,3-三氮唑計算研究[D]. 俞凡.浙江理工大學 2019



本文編號：3661638