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過渡金屬催化下;鶎虻奶細湎┗桶坊磻芯

發(fā)布時間:2021-12-16 09:32
  碳碳鍵和碳氮鍵構建是有機合成反應中常見且重要的合成方法,通過過渡金屬催化合成的共軛二烯和胺基化產(chǎn)物在生物、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、高分子科學等諸多領域有著廣泛的應用。而通過酰基導向對特定位點進行選擇性C(sp2)-H鍵的烯基(或者炔基)化反應來合成丁二烯骨架以及由胺基化反應獲得胺基化產(chǎn)物是高效的合成方法。本文總共分為三個章節(jié):第一章,介紹了近年來在導向基團作用下過渡金屬催化的sp2碳氫鍵活化反應,包括以;Ⅴセ、氨基、羧基、羥基導向的烯基化和芳基化反應,以及酰胺導向的胺基化反應。其中,酰胺導向的烯基化和胺基化反應的研究進展是本章的重點介紹內(nèi)容。第二章,發(fā)展了一種銥催化下以酰胺為導向基團通過烯烴-炔烴間交叉偶聯(lián),來構建1,3-丁二烯骨架的方法。該方法條件溫和、高效、操作簡單,并且不需要任何外部氧化劑和添加劑,收率良好,立體選擇性好,底物范圍廣。該方法還可實現(xiàn)紫蘇酸和青蒿酸酰胺衍生物的化學修飾。第三章,介紹了一種通過釕催化下以;铻閷蚧鶊F的胺基化反應。在催化體系下活化芳基鄰位碳氫鍵,分別以疊氮化物和N-OTs鄰苯二甲酰亞胺酰作為氮源,成功合成鄰位胺基化... 

【文章來源】:杭州師范大學浙江省

【文章頁數(shù)】:157 頁

【學位級別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
1 文獻綜述
    1.1 導向基作用下芳基碳氫鍵官能化
        1.1.1 導向基作用下芳基碳氫鍵胺基化
        1.1.2 導向基作用下芳基碳氫鍵烯基化
        1.1.3 導向基作用下芳基碳氫鍵環(huán)化
    1.2 導向基作用下烯基碳氫鍵官能化
        1.2.1 導向基作用下烯烴與烯烴的偶聯(lián)
        1.2.2 導向基作用下烯烴與炔烴的偶聯(lián)
    1.3 小結
2 過渡金屬銥催化下烯炔烴偶聯(lián)反應研究
    2.1 前言
    2.2 實驗結果與討論-烯烴和炔烴的偶聯(lián)
    2.3 實驗結果與討論-烯烴間氧化交叉偶聯(lián)
    2.4 小結
    2.5 實驗部分
        2.5.1 實驗儀器
        2.5.2 原料的制備
        2.5.3 共軛二烯類化合物的合成
        2.5.4 克級反應
        2.5.5 氘代實驗
        2.5.6 競爭實驗
        2.5.7 衍生實驗
        2.5.8 共軛二烯類化合物的合成
        2.5.9 競爭實驗
        2.5.10 Hammett方程
3 過渡金屬釕催化酰胺導向的芳基鄰位胺基化反應的研究
    3.1 前言
    3.2 實驗結果與討論
    3.3 小結
    3.4 實驗部分
        3.4.1 實驗儀器
        3.4.2 胺基化合物的合成
        3.4.3 氘代反應
        3.4.4 競爭實驗
        3.4.5 克級反應
4 總結和展望
參考文獻
附錄 NMR譜圖
碩士期間發(fā)表的學術論文
致謝



本文編號:3537903

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