探究了高效合成雜環(huán)酮衍生物的方法:用3-取代BINOL酰胺（Ⅰ～Ⅴ）催化雜環(huán)酮與醛的羥醛縮合反應中,高收率、高對映選擇性地合成了雜環(huán)酮衍生物,并考察其催化活性.研究結果表明:Ⅰ（x=15%）為催化劑,CH2Cl2為溶劑,于0℃反應24 h,雜環(huán)酮與醛能有效進行羥醛縮合反應,獲得較好的收率（最高89%）和較高的對映選擇性（最高91%ee） 

【文章來源】：云南大學學報(自然科學版). 2020,42(01)北大核心CSCD

【文章頁數(shù)】：7 頁

【部分圖文】：

甲酰胺類衍生物催化劑Fig.1Catalystsforformamidederivatives1H),3.37(d,J=4.0Hz,1H),3.66～

Hz,CDCl3)δ:42.64,57.95,68.39,69.77,71.47,122.25,127.31,128.38,131.57,131.82,139.24,209.73.(S)-四氫-3-[(R)-羥基(4-氯苯基)甲基]吡喃-4-酮(3g):收率82%,87%ee[HPLC,tR=12.08min(次),21.89min(主)];1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:0.88～0.96(m,1H),1.17(s,2H),1.26(s,2H),2.61(d,J=7.60Hz,1H),3.98～4.31(m,2H),4.83(s,1H),7.23～7.99(d,J=5.6Hz,3H),7.96(d,J=5.6Hz,1H);13CNMR圖1甲酰胺類衍生物催化劑Fig.1Catalystsforformamidederivatives圖2雜環(huán)酮衍生物的合成Fig.2Synthesisofheterocylicketonederivatives第42卷楊志翔等：3-取代BINOL酰胺催化合成雜環(huán)酮衍生物143

?Ч?灰謊?.原因可能是Ⅰ是酰胺對位是供電子基團的原因，促進了催化劑的催化效率，Ⅱ所用的手性胺上鄰位有醇羥基，在表現(xiàn)酰胺性質(zhì)的同時也表現(xiàn)出醇的性質(zhì)，影響了催化劑的催化效果，Ⅲ所用的手性苯胺的對位有電負性較大的鹵素取代基，Ⅳ和Ⅴ只具有軸手性的緣故，得到的對映選擇性較低.因此，我們綜合考慮，選�、駷樽罴汛呋瘎�，催化劑用量是x=15%.2.2溶劑和溫度的優(yōu)化進一步考察溶劑和溫度對反應產(chǎn)物雜環(huán)酮衍生物的影響（表2）.實驗結果表明：催化劑Ⅰ在乙醚，乙醇，四氫呋喃，N,N-二甲圖3化合物1a與2a的模板反應Fig.3Modelreactionofcompounds1aand2a144云南大學學報（自然科學版）http://www.yndxxb.ynu.edu.cn第42卷

【參考文獻】：
期刊論文
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[3]軸手性聯(lián)二萘酚酰胺催化劑的合成及應用[J]. 楊志翔,王金娟,王文琛,陳治明.  合成化學. 2018(05)
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[6]L-脯氨酰胺在不對稱Aldol反應中催化應用研究進展[J]. 徐丹,謝笑天,鄭萍,王永超.  云南化工. 2016(03)

博士論文
[1]新型有機小分子手性催化劑的設計及不對稱催化反應研究[D]. 李小娟.天津大學 2010

碩士論文
[1]軸手性BINOL酰胺催化劑的合成及其在雙烯酮與氧化吲哚反應中的應用[D]. 王金娟.貴州師范大學 2018
[2]有機胺催化的不對稱反應研究及吡咯、喹啉衍生物的綠色合成方法[D]. 羅元.西南大學 2015
[3]手性吡咯烷聯(lián)二萘甲酰胺的合成及其催化不對稱Michael加成反應的研究[D]. 石靜.吉林大學 2011
[4]新型BIONL衍生的鋅催化劑催化的不對稱直接Aldol反應[D]. 李宏.蘭州大學 2008



本文編號：3523356