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以三級胺為氨源合成含氮化合物

發(fā)布時間:2021-08-25 13:51
  含氮有機化合物是一類重要的功能化合物,廣泛應用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料以及合成與催化等領域。因此,高效合成含氮有機化合物一直是合成化學家關注的焦點之一。目前合成含氮有機化合物主要以一級胺或二級胺為氨源,但是一級胺和二級胺的化學性質(zhì)比較活潑,導致部分活潑官能團如醛酮等不能兼容于反應體系。三級胺的化學性質(zhì)比較穩(wěn)定,廉價易得,因此以三級胺為氮源,合成含氮有機化合物引起研究者的廣泛關注。本文利用三級胺為氮源,通過N-;磻拖N的雙官能團化反應高效合成含氮有機化合物,具體研究內(nèi)容如下:(1)鈀催化三級胺與羧酸的N-;磻铣甚0。該反應以叔戊酸酐(Piv2O)為羧酸的在線活化試劑,以Pd(OAc)2/TFP為催化劑和配體,以甲苯為溶劑,在120 oC反應15 h,芳香羧酸和脂肪羧酸都可以和三級胺反應,直接轉(zhuǎn)化為相應的酰胺。同時,部分具有生物活性的羧酸也能順利地進行反應,顯示該反應在有機合成中具有潛在的應用價值。(2)在鈀催化作用下,三級胺、羧酸和烯烴經(jīng)碳碳雙鍵的雙官能團化反應合成含氮有機化合物。在Pd2(... 

【文章來源】:海南大學海南省 211工程院校

【文章頁數(shù)】:104 頁

【學位級別】:碩士

【文章目錄】:
摘要
abstract
1 緒論
    1.1 三級胺經(jīng)過C-N鍵斷裂合成含氮有機化合物
        1.1.1 經(jīng)由氧化加成切斷C-N鍵
        1.1.2 經(jīng)由親核取代切斷C-N鍵
        1.1.3 經(jīng)由亞胺形成切斷C-N鍵
        1.1.4 經(jīng)由銨鹽形成切斷C-N鍵
    1.2 三級胺α-C-H鍵官能團化合成含氮有機化合物
        1.2.1 Li試劑作用下三級胺α-C-H鍵活化
        1.2.2 自由基歷程的三級胺α-C-H鍵活化
        1.2.3 過渡金屬催化三級胺α-C-H鍵活化
        1.2.4 催化氧化三級胺α-C-H鍵活化
    1.3 本文的立題依據(jù)
    1.4 本文的研究內(nèi)容
2 以三級胺為氨源的N-;磻獦(gòu)建含氮化合物
    2.1 引言
    2.2 材料與方法
        2.2.1 實驗試劑
        2.2.2 實驗儀器
        2.2.3 實驗方法
    2.3 結(jié)果與分析
        2.3.1 反應條件的優(yōu)化
        2.3.2 催化劑和配體種類的優(yōu)化
        2.3.3 催化劑和配體用量優(yōu)化
        2.3.4 三乙胺和酸酐的用量優(yōu)化
        2.3.5 反應溫度的優(yōu)化
        2.3.6 反應溶劑的優(yōu)化
        2.3.7 底物拓展
    2.4 討論
    2.5 小結(jié)
3 以三級胺為氨源的烯烴雙官能團化反應構(gòu)建含氮化合物
    3.1 引言
    3.2 材料與方法
        3.2.1 實驗儀器
        3.2.2 實驗試劑
        3.2.3 產(chǎn)物合成
    3.3 結(jié)果與分析
        3.3.1 添加劑種類的篩選
        3.3.2 配體種類的篩選
        3.3.3 三乙胺量的篩選
        3.3.4 催化劑種類的篩選
        3.3.5 催化劑和配體比例及量的篩選
        3.3.6 反應溶劑的篩選
        3.3.7 反應溫度的篩選
    3.4 討論
    3.5 小結(jié)
4 結(jié)語
參考文獻
附錄1 部分產(chǎn)物的~1H NMR和~(13)C NMR譜圖
附錄2 攻讀碩士學位期間科研成果
致謝


【參考文獻】:
期刊論文
[1]烯烴的雙官能團化反應研究進展[J]. 付曉飛,趙文獻.  有機化學. 2019(03)
[2]過渡金屬催化的酰胺C-N鍵活化[J]. 陳天陽,張文雄.  大學化學. 2017(06)
[3]過渡金屬催化的三級胺氧化反應的研究進展[J]. 李遠明,馬麗娜,李志平.  有機化學. 2013(04)

博士論文
[1]以小分子有機胺構(gòu)建含氮有機化合物的催化研究[D]. 陳秀玲.湖南大學 2015
[2]基于叔胺α-C-H鍵活化及銦鹽催化的C-C、C-O鍵形成反應研究[D]. 申有名.湖南大學 2009

碩士論文
[1]基于C-H氧化策略的烯烴雙官能團化反應[D]. 林潔.南昌航空大學 2019
[2]烯烴自由基加成啟動的三組分偶聯(lián)反應研究[D]. 金偉偉.浙江師范大學 2018
[3]非金屬條件下烯烴的雙官能團化反應研究[D]. 周能能.蘭州大學 2015



本文編號:3362236

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