本論文主要研究了CCN型鉗形金屬化合物的合成與表征,并探究了其在催化反應中的應用。主要研究內(nèi)容如下:一、CCN型鉗形金屬化合物的合成及表征1、以廉價易得的間溴苯甲酸為起始原料,經(jīng)過合成酰氯、酰胺基醇及咪唑啉關(guān)環(huán)五步反應合成了間溴咪唑啉化合物1,化合物1和咪唑在DMF中反應18h得到化合物2,然后化合物2與鹵代烴在甲苯中回流2-4小時反應得到CCN型鉗形配體3（Scheme 1）。新化合物1、2和3利用¹H NMR,¹³C NMR和HRMS等方法進行了結(jié)構(gòu)表征。2、配體化合物3和醋酸鈀在N,N-二甲基乙酰胺中160℃反應24 h。然后加入氯化鋰的丙酮/水溶液,室溫下攪拌四天進行解聚,得到CCN型鉗形鈀化合物4a-i（Scheme 2）。含卡賓基團的CCN型鉗形鈀新化合物4a-i利用¹H NMR,¹³C NMR,元素分析和HRMS等方法進行了結(jié)構(gòu)表征。其中,CCN型鉗形鈀化合物4a和4c還通過X射線單晶衍射方法進行了確認。3、配體化合物3和氯化鎳在N,N-二甲基乙酰胺中170℃反應24 h,得到CCN型... 

【文章來源】：鄭州大學河南省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：222 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 引言
    1.2 鉗形金屬化合物簡介
        1.2.1 鉗形金屬化合物的合成方法
    1.3 鉗形鈀化合物簡介
        1.3.1 鉗形鈀化合物的分類和結(jié)構(gòu)概述
        1.3.2 手性鉗形鈀化合物及其在不對稱催化中的應用
    1.4 鉗形鎳化合物化合物的簡介
        1.4.1 鉗形鎳化合物的類別與發(fā)展
    1.5 鉗形卡賓化合物簡介
    1.6 本論文的設(shè)計和思路
    參考文獻
第二章 CCN鉗形鈀和鎳化合物的合成和表征
    2.1 CCN鉗形鈀和鎳化合物的合成
        2.1.1 CCN鉗形配體的合成
        2.1.2 CCN鉗形鈀化合物的合成
        2.1.3 CCN鉗形鎳化合物的合成
    2.2 CCN鉗形配體和CCN鉗形金屬化合物鈀以及CCN鉗形金屬化合物鎳化合物的表征
        2.2.1 化合物1、CCN鉗形卡賓前體2和CCN鉗形配體3 的核磁共振氫譜數(shù)據(jù)分析
        2.2.2 化合物1、CCN鉗形卡賓前體2和CCN鉗形配體3 的核磁共振碳譜數(shù)據(jù)分析
        2.2.3 CCN鉗形金屬鈀化合物4和CCN鉗形金屬鎳化合物5 的核磁共振氫譜數(shù)據(jù)分析
        2.2.4 化合物4和5的核磁共振碳譜數(shù)據(jù)分析
    2.3 CCN型鉗形鈀化合物4a,4c和鎳化合物5e的單晶結(jié)構(gòu)
    2.4 實驗部分
        2.4.1 實驗儀器和試劑
        2.4.2 1-(咪唑啉)-3-(溴)苯化合物1a-e的制備
        2.4.3 CCN型鉗形卡賓前體化合物2a-e的制備
        2.4.4 CCN型鉗形配體3a-g的制備
        2.4.5 CCN型鉗形鈀化合物4a-g的制備
        2.4.6 CCN型鉗形鎳化合物5a-g的制備
    2.5 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
第三章 手性CCN鉗形鈀化合物催化亞胺和丙烯腈的不對稱aza-MBH反應
    3.1 引言
        3.1.1 胺催化的不對稱aza-MBH反應
        3.1.2 膦催化的不對稱aza-Morita–Baylis–Hillman反應
        3.1.3 金屬催化的不對稱aza-Morita–Baylis–Hillman反應
    3.2 N-甲苯磺酰和丙烯腈的不對稱aza-MBH反應條件篩選
    3.3 實驗部分
        3.3.1 亞胺的合成
        3.3.2 亞胺和丙烯腈的不對稱aza-Morita–Baylis–Hillman反應實驗步驟
    參考文獻
第四章 手性CCN鉗形鈀化合物催化傅-克烷基化反應
    4.1 引言
    4.2 亞胺和吲哚的不對稱傅-克反應條件篩選
    4.3 實驗部分
        4.3.1 亞胺的合成
        4.3.2 亞胺和吲哚的傅-克反應實驗步驟
    參考文獻
第五章 手性CCN鉗形鈀和鎳化合物催化膦氫化反應
    5.1 引言
    5.2 膦氫化反應條件優(yōu)化
    5.3 拓展反應底物
    5.4 機理探究
    5.5 化合物11k的單晶結(jié)構(gòu)
    5.6 實驗部分
        5.6.1 硝基烯烴的合成
        5.6.2 硝基烯烴的不對稱膦氫化實驗步驟
    5.7 參考文獻
總結(jié)
附圖(部分新化合物的核磁圖)
個人簡歷
在學期間發(fā)表的學術(shù)論文及研究成果
致謝



本文編號：3344697