醚、酯類化合物低毒、廉價、易得,其逐漸取代有機鹵代物用做親電偶聯(lián)試劑,構(gòu)建碳碳鍵和碳雜原子鍵。芳環(huán)上的醚鍵和酯鍵等常被用作鄰對位定位基,可以將功能基團選擇性地導(dǎo)入其鄰位和對位;現(xiàn)在還開發(fā)出來很多過渡金屬催化醚鍵和酯鍵導(dǎo)向的sp2C-H鍵的活化與轉(zhuǎn)化反應(yīng)。如果這一類官能團可以被選擇性的還原,那么我們便可以從簡單的酚類及其衍生物通過兩步制備（官能團的導(dǎo)向引入以及隨后的C-O鍵還原氫化）目標(biāo)芳香化合物。本文致力于過渡金屬催化還原氫化醚、酯類化合物的研究,具體研究內(nèi)容和結(jié)果如下:（1）開發(fā)了一種高效的鎳催化芳基碳氧鍵的還原氫化反應(yīng)。該反應(yīng)利用便宜的甲酸鈉為還原劑,鎳催化劑的量可以降低到0.5 mol%。在該反應(yīng)條件下,酚酯、醇酯、烯基酯甚至芳基醚類化合物均可被還原為對應(yīng)的碳氫化合物,各種官能團如雙鍵、氰基、硫甲基等在該催化系下兼容。該反應(yīng)可以放大至克級規(guī)模,可以修飾一些復(fù)雜的小分子化合物如雌酚酮衍生物和氨基酸衍生物,具有潛在的工業(yè)應(yīng)用價值。（2）開發(fā)了一種鈀催化的甲酸鈉還原芳香羧酸酯的新方法。該反應(yīng)以醋酸鈀作為催化劑,dcype為配體。芳基甲酸酯、乙酸酯在該反應(yīng)體系下均能轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氫化產(chǎn)物,... 

【文章來源】：湖南大學(xué)湖南省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：105 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖２．１８萘、２－／）萘的核磁氫譜??２．４．６．２鎳與２－萘酚叔戊酸酯氧化加成中間體Ａ１的合成??Ｎｉ（ＣＯＤ）ｄｃｙｐｅ的合成：手套箱中，氮氣氣氛下，將Ｎｉ（ＣＯＤ）２?（８２．５?ｍｇ，０．３??ｍｍｏｌ）、ｄｃｙｐｅ?（?

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本文編號：3328449