在有機分子中引入鹵素原子可以顯著地改變其生物、物理和化學性能。2-氯吡啶衍生物廣泛存在于許多天然產(chǎn)物和生物活性分子中,是一種重要的結構單元,廣泛應用于醫(yī)藥、農藥、染料等領域。2-吡啶甲酸類衍生物是一種廉價、穩(wěn)定、易得的原料,通過其脫羧氯代反應,可以高效、高選擇性地合成氯代吡啶類化合物。本文以次氯酸叔丁酯為引發(fā)劑,對無過渡金屬催化2-吡啶甲酸衍生物的脫羧氯代反應方法進行了探索研究,主要內容如下:以2-喹啉甲酸的脫羧氯代反應作模型反應,系統(tǒng)地考察了引發(fā)劑及其用量、氯源及其用量、堿及其用量、溶劑種類和反應時間與溫度對該反應的影響。確定最優(yōu)反應條件為^tBuOCl（3.0當量）,NCS（1.5當量）,Na₂CO₃（0.5當量）,DCM（2 m L）,60oC,在空氣條件下反應5 h。在最優(yōu)反應條件下,實現(xiàn)了2-喹啉甲酸的脫羧氯代,核磁收率為89%。以此為基礎,考察了該反應條件下底物的適用范圍,發(fā)現(xiàn)無論是吡啶羧酸還是喹啉羧酸底物都能高選擇性地轉化為相應的氯代產(chǎn)物,其核磁收率在30%?95%之間。此外,所有的氯代產(chǎn)物都進行了^... 

【文章來源】：大連理工大學遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：78 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
引言
1 文獻綜述
    1.1 重氮化氯化
    1.2 自由基氯化
    1.3 親電取代氯化
    1.4 親核取代氯化
        1.4.1 無過渡金屬調控的親核取代氯化反應
        1.4.2 過渡金屬調控的親核取代氯化反應
    1.5 脫羧氯化反應
        1.5.1 無過渡金屬調控的脫羧氯化反應
        1.5.2 過渡金屬調控的脫羧氯代反應
    1.6 從相應的羥基出發(fā)合成相應的氯代物
    1.7 吡啶氮氧化物的脫氧氯代反應
    1.8 本論文的研究思路
2 實驗部分
    2.1 實驗儀器和試劑
        2.1.1 實驗儀器
        2.1.2 實驗試劑
    2.2 無過渡金屬催化吡啶羧酸的脫羧氯代反應過程
    2.3 脫羧氯代產(chǎn)物的結構表征數(shù)據(jù)
3 結果與討論
    3.1 溶劑的考察
    3.2 堿的考察
    3.3 氯源的考察
    3.4 引發(fā)劑的考察
    3.5 反應時間和溫度的考察
    3.6 反應中氣體氛圍的考察
    3.7 底物適用范圍考察
    3.8 反應機理研究
結論
參考文獻
附錄A 部分化合物的核磁譜圖
攻讀碩士學位期間發(fā)表學術論文情況
致謝



本文編號：3293937