1,3,3-三芳基丙炔是一種具有特殊反應(yīng)活性的化合物。1,3,3-三芳基丙炔在堿的作用下sp3碳上去質(zhì)子可互變成聯(lián)烯從而具有更高的反應(yīng)活性、發(fā)生更多的反應(yīng);而且,1,3,3-三芳基丙炔作為前體可以在過渡金屬催化下發(fā)生環(huán)化反應(yīng)。鐵是一種理想的過渡金屬,在自然界中含量豐富,價格低,無毒且對環(huán)境無害,在可持續(xù)化學(xué)方面通常具有明顯的優(yōu)勢,因此是其他常用過渡金屬的有吸引力的替代品。在最近幾年中,用于此類目的的易處理且通常為空氣穩(wěn)定的鐵鹽的使用已大大增加,并且現(xiàn)在有大量的鐵催化/促進方法可供使用,為有機合成提供了新的可能性。本文分為兩個部分:（1）堿介導(dǎo)1,3,3-三芳基炔去質(zhì)子化/異構(gòu)化為聯(lián)烯中間體,以及它們的[2+2]二聚反應(yīng);（2）釕催化N-甲氧基苯甲酰胺與1,3,3-三芳基炔的環(huán)化反應(yīng)得到喹啉酮化合物,及其在FeC13促進下的衍生化反應(yīng)。第一部分中,我們開發(fā)了 1,3,3-取代丙炔在LDA促進下去質(zhì)子化/異構(gòu)化成聯(lián)烯后區(qū)域選擇性[2+2]二聚,隨后被親電試劑淬滅,從而在極其溫和的條件下提供了多種高度官能化的亞烷基環(huán)丁烯化合物的方法。不同于先前報道的頭尾[2+2]環(huán)加成反應(yīng),該反應(yīng)顯示出異常... 

【文章來源】：浙江理工大學(xué)浙江省

【文章頁數(shù)】：124 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 概述
    1.2 非金屬促進的炔的環(huán)化反應(yīng)
    1.3 過渡金屬催化的炔的環(huán)化反應(yīng)
        1.3.1 金催化的炔的環(huán)化反應(yīng)
        1.3.2 銠催化的炔的環(huán)化反應(yīng)
        1.3.3 銅催化的炔的環(huán)化反應(yīng)
    1.4 FeCl_3促進的環(huán)化反應(yīng)
        1.4.1 FeCl_3促進的分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)
        1.4.2 FeCl_3促進的分子間環(huán)化反應(yīng)
    1.5 本章小結(jié)
第二章 堿促進的1,3,3-三芳基丙炔的聯(lián)烯異構(gòu)化/頭對尾[2+2]環(huán)加成反應(yīng)
    2.1 課題的提出
    2.2 堿促進的1,3,3-三芳基丙炔的聯(lián)烯異構(gòu)化/頭對尾[2+2]環(huán)加成反應(yīng)
        2.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.2.2 反應(yīng)底物擴展
        2.2.3 四聚產(chǎn)物的拓展
        2.2.4 反應(yīng)機理研究
    2.3 四聚產(chǎn)物24熒光性能的研究
    2.4 本章小結(jié)
第三章 基于1,3,3-三芳基丙炔碳氫活化反應(yīng)構(gòu)建異喹啉酮底物,及三氯化鐵促進的衍生化反應(yīng)
    3.1 課題的提出
        3.1.1 異喹啉酮化合物的一些合成方法及設(shè)計
    3.2 基于1,3,3-三芳基丙炔碳氫活化反應(yīng)構(gòu)建異喹啉酮底物,及三氯化鐵促進的衍生化反應(yīng)
        3.2.1 反應(yīng)條件優(yōu)化
        3.2.2 異喹啉酮類底物合成
        3.2.3 反應(yīng)底物擴展
    3.3 反應(yīng)機理研究
    3.4 多環(huán)稠合異吲哚[2,1-b]異喹啉-5(7H)-酮產(chǎn)物相關(guān)應(yīng)用研究
    3.5 本章小結(jié)
第四章 實驗部分
    實驗通則
    4.1 堿促進的1,3,3-三芳基丙炔的聯(lián)烯異構(gòu)化/頭對尾[2+2]環(huán)加成反應(yīng)
        實驗1 不同親電試劑2-2合成過程及核磁數(shù)據(jù)表征
        實驗2 不同底物2-2合成過程及核磁數(shù)據(jù)表征
        實驗3 四聚化合物合成過程及核磁數(shù)據(jù)表征
        實驗4 機理實驗化合物的合成過程及核磁數(shù)據(jù)表征
    4.2 基于1,3,3-三芳基丙炔碳氫活化反應(yīng)構(gòu)建異喹啉酮底物,及三氯化鐵促進的衍生化反應(yīng)
        實驗1 異喹啉酮3-1合成過程及核磁數(shù)據(jù)表征
        實驗2 異吲哚[2,1-b]異喹啉-5(7H)-酮3-2合成過程及核磁數(shù)據(jù)表征
        實驗3 應(yīng)用3-3a的合成過程及核磁數(shù)據(jù)表征
        實驗4 應(yīng)用3-4a的合成過程及核磁數(shù)據(jù)表征
        實驗5 應(yīng)用3-5a的合成過程及核磁數(shù)據(jù)表征
參考文獻
新化合物數(shù)據(jù)一覽表
附錄一 附圖
附錄二 化合物單晶數(shù)據(jù)
附錄三 化學(xué)名稱縮寫對照表
碩士期間發(fā)表的論文
致謝



本文編號：3247175