發(fā)布時(shí)間：2021-06-24 08:36

　　以偕胺肟纖維（AOFs）為載體,負(fù)載二價(jià)銅離子得到纖維銅配合物（Cu（Ⅱ）-AOFs）,以此作為催化劑,催化鄰碘苯甲酸與苯乙炔的環(huán)化反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,控制反應(yīng)條件可以區(qū)域選擇性地合成異香豆素或苯酞類化合物:在N₂氣氛下,Cu（Ⅱ）-AOFs（8 mol%,0.1 g）、苯乙炔（1 mmol）、鄰碘苯甲酸（1.1 mmol）、DMF（4 mL）、NaOH（2 mmol）在90℃下反應(yīng)4 h,反應(yīng)以93%的收率合成了異香豆素;當(dāng)使用Cs2CO₃代替NaOH時(shí),在40℃下反應(yīng)6 h,反應(yīng)以95%的收率合成了苯酞。反應(yīng)具有良好的底物耐受性和區(qū)域選擇性,且催化劑制備簡(jiǎn)單,易與反應(yīng)體系分離,可以回收處理后重復(fù)使用至少3次。 

【文章來源】：安徽工程大學(xué)學(xué)報(bào). 2020,35(04)

【文章頁數(shù)】：8 頁

【部分圖文】：

Cu(Ⅱ)-AOFs纖維銅配合催化劑的制備

苯酞的合成:在N2氣氛下,依次向25 mL的圓底燒瓶中加入苯乙炔(1 mmol)、鄰碘苯甲酸(1.1 mmol)、催化劑Cu(Ⅱ)-AOFs(8 mol%,0.1 g)、堿Cs2CO3(2 mmol)以及溶劑DMF(4 mL),在40℃下攪拌回流6 h。具體反應(yīng)過程如圖2所示。反應(yīng)過程中通過TLC點(diǎn)板跟蹤反應(yīng)進(jìn)程,觀察到反應(yīng)完全結(jié)束后,將催化劑取出,洗滌干燥以備重復(fù)使用。反應(yīng)液經(jīng)萃取,旋蒸,得到粗產(chǎn)物,再通過柱層析,以石油醚為洗脫劑分離提純,得到純化產(chǎn)物,將其放入真空干燥箱中真空干燥12h。得到的產(chǎn)物通過核磁共振氫譜進(jìn)行了表征,并對(duì)核磁譜圖進(jìn)行了分析,確定了產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)。

選擇不同取代基的底物衍生物在合成苯酞的最佳條件下進(jìn)行環(huán)化反應(yīng),實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。由圖4可以看出,在合成苯酞的環(huán)化反應(yīng)中,催化劑對(duì)不同給電子基和吸電子基都具有很好的適應(yīng)性,且反應(yīng)中無異香豆素類化合物生成,表現(xiàn)出了優(yōu)異的區(qū)域選擇性。圖4 不同取代基對(duì)合成苯酞反應(yīng)的影響

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]偕胺肟基纖維對(duì)銅（II）的吸附動(dòng)力學(xué)[J]. 陶庭先,吳之傳,黃德金,孫志娟.  化學(xué)研究與應(yīng)用. 2003(06)



本文編號(hào)：3246762