三價(jià)銠催化/無(wú)金屬催化下五元含氮雜環(huán)化合物的構(gòu)建
發(fā)布時(shí)間:2021-05-31 21:25
含氮雜環(huán)化合物,作為雜環(huán)化合物的重要組成部分,普遍的存在于許多生物堿中。吲哚、惡唑及其三唑吡啶類(lèi)化合物作為最典型的五元氮雜環(huán)化合物,其骨架廣泛存在于多種天然產(chǎn)物及其具有生物活性的化合物中,在生物、農(nóng)藥、醫(yī)藥和材料等方面有著功不可沒(méi)的作用。因此,如何簡(jiǎn)單、高效、快捷的合成這些五元含氮雜環(huán)化合物吸引著越來(lái)越多化學(xué)家們的關(guān)注。本論文主要致力于探索從簡(jiǎn)單易得的反應(yīng)底物出發(fā),合成五元含氮雜環(huán)化合物的方法研究。1、首先在第一章我們對(duì)過(guò)渡金屬催化的導(dǎo)向C-H活化反應(yīng)進(jìn)行了歸納,總結(jié)了不同導(dǎo)向定位基團(tuán)在過(guò)渡金屬催化C-H活化反應(yīng)中的應(yīng)用,第二章又對(duì)復(fù)雜吲哚類(lèi)化合物的合成進(jìn)行了綜述,介紹了不同的合成吲哚及其衍生物的方法。2、我們提出了銠(三價(jià))作為催化劑,苯基硝酮類(lèi)化合物分別和重氮酯類(lèi)化合物(第三章)及其烯烴類(lèi)化合物(第四章),高選擇性的合成出一系列吲哚及其衍生物的方法。在該反應(yīng)中,硝酮類(lèi)化合物作為弱導(dǎo)向基團(tuán),在過(guò)渡金屬Rh(III)催化下,選擇性的進(jìn)行特定位置的C-H活化及其環(huán)化反應(yīng)。該方法適應(yīng)性較好,有著較高的區(qū)域選擇性,并且能夠以中等及其優(yōu)異的產(chǎn)率獲得不同取代基的目標(biāo)產(chǎn)物。3、α,β-不飽和醛/酮...
【文章來(lái)源】:蘭州大學(xué)甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:198 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【文章目錄】:
中文摘要
Abstract
第一章 導(dǎo)向基團(tuán)定位下C-H活化反應(yīng)概述
1.1 前言
1.2 導(dǎo)向定位基團(tuán)在過(guò)渡金屬催化C-H活化反應(yīng)中的應(yīng)用
1.2.1 胺類(lèi)底物作為導(dǎo)向基團(tuán)參與的C-H活化反應(yīng)
1.2.2 酰胺類(lèi)底物作為導(dǎo)向基團(tuán)參與的C-H活化反應(yīng)
1.2.3 羧酸作為導(dǎo)向基團(tuán)參與的C-H活化反應(yīng)
1.2.4 羥基作為導(dǎo)向基團(tuán)參與的C-H活化反應(yīng)
1.2.5 醛、醚、酯作為導(dǎo)向基團(tuán)參與的C-H活化反應(yīng)
1.2.6 其他導(dǎo)向基團(tuán)參與的C-H活化反應(yīng)
1.2.7 結(jié)論和展望
參考文獻(xiàn)
第二章 吲哚及其衍生物合成進(jìn)展研究
2.1 引言
2.2 傳統(tǒng)合成吲哚類(lèi)化合物的方法
2.2.1 Fischer吲哚類(lèi)化合物合成法
2.2.2 L-B吲哚化合物合成法
2.2.3 直接從鄰硝基乙苯出發(fā)合成吲哚
2.2.4 Kihara吲哚化合物合成法
2.3 以簡(jiǎn)單吲哚為底物合成復(fù)雜吲哚類(lèi)化合物的方法
2.3.1 吲哚N1-官能化反應(yīng)合成復(fù)雜吲哚類(lèi)化合物方法
2.3.2 吲哚C2-官能化反應(yīng)合成復(fù)雜吲哚類(lèi)化合物方法
2.3.3 吲哚C3官能化反應(yīng)合成復(fù)雜吲哚類(lèi)化合物方法
2.3.4 吲哚其他位置官能化反應(yīng)合成復(fù)雜吲哚類(lèi)化合物方法
2.4 其他環(huán)化反應(yīng)合成復(fù)雜吲哚類(lèi)化合物方法
2.5 結(jié)論和展望
參考文獻(xiàn)
第三章 三價(jià)銠催化硝酮與重氮化合物經(jīng)碳?xì)滏I活化環(huán)化合成吲哚
3.1 引言
3.2 合成吲哚類(lèi)化合物的條件優(yōu)化和選擇
3.2.1 催化體系對(duì)反應(yīng)的影響
3.2.2 氧化劑及其添加劑對(duì)反應(yīng)的影響
3.2.3 溶劑種類(lèi)對(duì)反應(yīng)的影響
3.2.4 溫度及其時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響
3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
3.4 三價(jià)銠催化合成吲哚化合物機(jī)理探究
3.5 本章小結(jié)
3.6 實(shí)驗(yàn)部分
3.6.1 實(shí)驗(yàn)中使用的試劑及其儀器
3.6.2 實(shí)驗(yàn)中硝酮化合物及其重氮酯的制備
3.6.3 實(shí)驗(yàn)操作流程
3.6.4 機(jī)理驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)過(guò)程
3.7 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
3.8 部分產(chǎn)物表征圖
參考文獻(xiàn)
第四章 三價(jià)銠催化硝酮碳?xì)滏I活化與烯烴的環(huán)化反應(yīng)
4.1 引言
4.2 硝酮和烯烴環(huán)化反應(yīng)的條件優(yōu)化和選擇
4.2.1 催化劑對(duì)反應(yīng)的影響
4.2.2 氧化劑對(duì)反應(yīng)的影響
4.2.3 添加劑對(duì)反應(yīng)的影響
4.2.4 溶劑種類(lèi)對(duì)反應(yīng)的影響
4.2.5 反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)的影響
4.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
4.4 反應(yīng)機(jī)理的推理研究
4.5 本章小結(jié)
4.6 實(shí)驗(yàn)部分
4.6.1 實(shí)驗(yàn)中使用的試劑及其儀器
4.6.2 實(shí)驗(yàn)中硝酮化合物及其苯乙烯的制備
4.6.3 實(shí)驗(yàn)操作流程
4.7 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
參考文獻(xiàn)
第五章 無(wú)金屬條件下2,5-二苯基惡唑類(lèi)化合物合成研究
5.1 引言
5.2 合成2,5-二苯基取代惡唑化合物的條件優(yōu)化和選擇
5.2.1 溶劑對(duì)反應(yīng)的影響
5.2.2 氮源對(duì)反應(yīng)的影響
5.2.3 添加劑對(duì)反應(yīng)的影響
5.2.4 氧化劑對(duì)反應(yīng)的影響
5.2.5 溫度、時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響
5.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
5.4 合成2,5-二苯基取代惡唑化合物的機(jī)理探究
5.5 本章小結(jié)
5.6 實(shí)驗(yàn)部分
5.6.1 實(shí)驗(yàn)所需儀器與試劑
5.6.2 實(shí)驗(yàn)原料的制備
5.6.3 實(shí)驗(yàn)操作流程
5.7 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
5.8 部分產(chǎn)物表征圖
參考文獻(xiàn)
第六章 碘催化的氧化環(huán)化反應(yīng)合成1,2,4-三唑并[4,3-α]吡啶類(lèi)化合物
6.1 引言
6.2 合成1,2,4-三唑并[4,3-α]吡啶化合物的條件優(yōu)化和選擇
6.2.1 催化劑對(duì)反應(yīng)的影響
6.2.2 氧化劑對(duì)反應(yīng)的影響
6.2.3 溶劑對(duì)反應(yīng)的影響
6.2.4 其它因素對(duì)反應(yīng)的影響
6.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
6.4 機(jī)理探討
6.5 本章小結(jié)
6.6 實(shí)驗(yàn)部分
6.6.1 實(shí)驗(yàn)中使用的試劑及其儀器
6.6.2 實(shí)驗(yàn)操作流程
6.7 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
參考文獻(xiàn)
第七章 結(jié)論
7.1 主要結(jié)論
7.2 研究展望
在學(xué)期間的研究成果
致謝
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]三價(jià)銠催化硝酮與炔的碳?xì)浠罨悸?lián)合成二氫吲哚(英文)[J]. 孔令恒,謝芳,于松杰,戚自松,李興偉. 催化學(xué)報(bào). 2015(07)
[2]長(zhǎng)鏈烯烴的應(yīng)用[J]. 姜秋實(shí),趙萌,劉姝. 化學(xué)與黏合. 2013(02)
[3]吲哚及其衍生物的最新合成進(jìn)展[J]. 李濟(jì)瀾. 湘潭師范學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2009(02)
[4]N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)-N’-[1-(雜芳基)甲基-5-甲基-1H-1,2,3-三唑基-4-甲;鵠硫脲的合成與除草活性研究[J]. 嚴(yán)曼,石德清. 有機(jī)化學(xué). 2008(04)
[5]3-(3′-吡啶基)-6-芳基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物基態(tài)和激發(fā)態(tài)性質(zhì)[J]. 李會(huì)學(xué),唐惠安,楊聲,蕭泰. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2007(11)
[6]直鏈α-烯烴的技術(shù)進(jìn)展及應(yīng)用前景[J]. 趙光輝,邵偉,關(guān)旭. 中國(guó)石油和化工. 2006(01)
[7]苯乙烯共聚物在造紙工業(yè)中的應(yīng)用[J]. 李建文,邱化玉,詹懷宇. 中國(guó)造紙. 2005(02)
[8]聚苯乙烯泡沫塑料在工程中的應(yīng)用[J]. 張衛(wèi)兵. 工程塑料應(yīng)用. 2004(07)
[9]新型植物源農(nóng)藥蘆竹堿的應(yīng)用與合成研究[J]. 許前會(huì),韋萍. 農(nóng)藥. 2004(02)
[10]新型自旋捕捉劑—α,ω-雙(碳-芳基-叔丁基硝酮)聚醚的合成[J]. 黃玉梅,趙瑤興,孫祥玉,陸道惠,孫健. 中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)學(xué)報(bào). 1999(02)
本文編號(hào):3209001
【文章來(lái)源】:蘭州大學(xué)甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁(yè)數(shù)】:198 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【文章目錄】:
中文摘要
Abstract
第一章 導(dǎo)向基團(tuán)定位下C-H活化反應(yīng)概述
1.1 前言
1.2 導(dǎo)向定位基團(tuán)在過(guò)渡金屬催化C-H活化反應(yīng)中的應(yīng)用
1.2.1 胺類(lèi)底物作為導(dǎo)向基團(tuán)參與的C-H活化反應(yīng)
1.2.2 酰胺類(lèi)底物作為導(dǎo)向基團(tuán)參與的C-H活化反應(yīng)
1.2.3 羧酸作為導(dǎo)向基團(tuán)參與的C-H活化反應(yīng)
1.2.4 羥基作為導(dǎo)向基團(tuán)參與的C-H活化反應(yīng)
1.2.5 醛、醚、酯作為導(dǎo)向基團(tuán)參與的C-H活化反應(yīng)
1.2.6 其他導(dǎo)向基團(tuán)參與的C-H活化反應(yīng)
1.2.7 結(jié)論和展望
參考文獻(xiàn)
第二章 吲哚及其衍生物合成進(jìn)展研究
2.1 引言
2.2 傳統(tǒng)合成吲哚類(lèi)化合物的方法
2.2.1 Fischer吲哚類(lèi)化合物合成法
2.2.2 L-B吲哚化合物合成法
2.2.3 直接從鄰硝基乙苯出發(fā)合成吲哚
2.2.4 Kihara吲哚化合物合成法
2.3 以簡(jiǎn)單吲哚為底物合成復(fù)雜吲哚類(lèi)化合物的方法
2.3.1 吲哚N1-官能化反應(yīng)合成復(fù)雜吲哚類(lèi)化合物方法
2.3.2 吲哚C2-官能化反應(yīng)合成復(fù)雜吲哚類(lèi)化合物方法
2.3.3 吲哚C3官能化反應(yīng)合成復(fù)雜吲哚類(lèi)化合物方法
2.3.4 吲哚其他位置官能化反應(yīng)合成復(fù)雜吲哚類(lèi)化合物方法
2.4 其他環(huán)化反應(yīng)合成復(fù)雜吲哚類(lèi)化合物方法
2.5 結(jié)論和展望
參考文獻(xiàn)
第三章 三價(jià)銠催化硝酮與重氮化合物經(jīng)碳?xì)滏I活化環(huán)化合成吲哚
3.1 引言
3.2 合成吲哚類(lèi)化合物的條件優(yōu)化和選擇
3.2.1 催化體系對(duì)反應(yīng)的影響
3.2.2 氧化劑及其添加劑對(duì)反應(yīng)的影響
3.2.3 溶劑種類(lèi)對(duì)反應(yīng)的影響
3.2.4 溫度及其時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響
3.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
3.4 三價(jià)銠催化合成吲哚化合物機(jī)理探究
3.5 本章小結(jié)
3.6 實(shí)驗(yàn)部分
3.6.1 實(shí)驗(yàn)中使用的試劑及其儀器
3.6.2 實(shí)驗(yàn)中硝酮化合物及其重氮酯的制備
3.6.3 實(shí)驗(yàn)操作流程
3.6.4 機(jī)理驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)過(guò)程
3.7 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
3.8 部分產(chǎn)物表征圖
參考文獻(xiàn)
第四章 三價(jià)銠催化硝酮碳?xì)滏I活化與烯烴的環(huán)化反應(yīng)
4.1 引言
4.2 硝酮和烯烴環(huán)化反應(yīng)的條件優(yōu)化和選擇
4.2.1 催化劑對(duì)反應(yīng)的影響
4.2.2 氧化劑對(duì)反應(yīng)的影響
4.2.3 添加劑對(duì)反應(yīng)的影響
4.2.4 溶劑種類(lèi)對(duì)反應(yīng)的影響
4.2.5 反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)的影響
4.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
4.4 反應(yīng)機(jī)理的推理研究
4.5 本章小結(jié)
4.6 實(shí)驗(yàn)部分
4.6.1 實(shí)驗(yàn)中使用的試劑及其儀器
4.6.2 實(shí)驗(yàn)中硝酮化合物及其苯乙烯的制備
4.6.3 實(shí)驗(yàn)操作流程
4.7 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
參考文獻(xiàn)
第五章 無(wú)金屬條件下2,5-二苯基惡唑類(lèi)化合物合成研究
5.1 引言
5.2 合成2,5-二苯基取代惡唑化合物的條件優(yōu)化和選擇
5.2.1 溶劑對(duì)反應(yīng)的影響
5.2.2 氮源對(duì)反應(yīng)的影響
5.2.3 添加劑對(duì)反應(yīng)的影響
5.2.4 氧化劑對(duì)反應(yīng)的影響
5.2.5 溫度、時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響
5.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
5.4 合成2,5-二苯基取代惡唑化合物的機(jī)理探究
5.5 本章小結(jié)
5.6 實(shí)驗(yàn)部分
5.6.1 實(shí)驗(yàn)所需儀器與試劑
5.6.2 實(shí)驗(yàn)原料的制備
5.6.3 實(shí)驗(yàn)操作流程
5.7 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
5.8 部分產(chǎn)物表征圖
參考文獻(xiàn)
第六章 碘催化的氧化環(huán)化反應(yīng)合成1,2,4-三唑并[4,3-α]吡啶類(lèi)化合物
6.1 引言
6.2 合成1,2,4-三唑并[4,3-α]吡啶化合物的條件優(yōu)化和選擇
6.2.1 催化劑對(duì)反應(yīng)的影響
6.2.2 氧化劑對(duì)反應(yīng)的影響
6.2.3 溶劑對(duì)反應(yīng)的影響
6.2.4 其它因素對(duì)反應(yīng)的影響
6.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
6.4 機(jī)理探討
6.5 本章小結(jié)
6.6 實(shí)驗(yàn)部分
6.6.1 實(shí)驗(yàn)中使用的試劑及其儀器
6.6.2 實(shí)驗(yàn)操作流程
6.7 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)
參考文獻(xiàn)
第七章 結(jié)論
7.1 主要結(jié)論
7.2 研究展望
在學(xué)期間的研究成果
致謝
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]三價(jià)銠催化硝酮與炔的碳?xì)浠罨悸?lián)合成二氫吲哚(英文)[J]. 孔令恒,謝芳,于松杰,戚自松,李興偉. 催化學(xué)報(bào). 2015(07)
[2]長(zhǎng)鏈烯烴的應(yīng)用[J]. 姜秋實(shí),趙萌,劉姝. 化學(xué)與黏合. 2013(02)
[3]吲哚及其衍生物的最新合成進(jìn)展[J]. 李濟(jì)瀾. 湘潭師范學(xué)院學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2009(02)
[4]N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)-N’-[1-(雜芳基)甲基-5-甲基-1H-1,2,3-三唑基-4-甲;鵠硫脲的合成與除草活性研究[J]. 嚴(yán)曼,石德清. 有機(jī)化學(xué). 2008(04)
[5]3-(3′-吡啶基)-6-芳基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物基態(tài)和激發(fā)態(tài)性質(zhì)[J]. 李會(huì)學(xué),唐惠安,楊聲,蕭泰. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2007(11)
[6]直鏈α-烯烴的技術(shù)進(jìn)展及應(yīng)用前景[J]. 趙光輝,邵偉,關(guān)旭. 中國(guó)石油和化工. 2006(01)
[7]苯乙烯共聚物在造紙工業(yè)中的應(yīng)用[J]. 李建文,邱化玉,詹懷宇. 中國(guó)造紙. 2005(02)
[8]聚苯乙烯泡沫塑料在工程中的應(yīng)用[J]. 張衛(wèi)兵. 工程塑料應(yīng)用. 2004(07)
[9]新型植物源農(nóng)藥蘆竹堿的應(yīng)用與合成研究[J]. 許前會(huì),韋萍. 農(nóng)藥. 2004(02)
[10]新型自旋捕捉劑—α,ω-雙(碳-芳基-叔丁基硝酮)聚醚的合成[J]. 黃玉梅,趙瑤興,孫祥玉,陸道惠,孫健. 中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)學(xué)報(bào). 1999(02)
本文編號(hào):3209001
本文鏈接:http://www.sikaile.net/kejilunwen/huaxue/3209001.html
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