在過(guò)去的幾十年里,稀土金屬配合物,由于其特殊的電子結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定的價(jià)態(tài),在催化烯烴（如α-烯烴、共軛烯烴等）配位聚合領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注。通過(guò)調(diào)控配合物結(jié)構(gòu),可實(shí)現(xiàn)共軛烯烴（如苯乙烯、異戊二烯等）的高效可控聚合。但由于強(qiáng)的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),丙烯均聚合一直是稀土配合物催化的難點(diǎn)。此外,α-烯烴/共軛烯烴（如苯乙烯、丁二烯、異戊二烯等）共聚合,因其共聚物新穎的結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性能,也一直是研究熱點(diǎn)。在該領(lǐng)域中,乙烯與共軛烯烴共聚合的研究已取得較大進(jìn)展,但丙烯與共軛烯烴的共聚合,由于兩種單體在同一活性中心上的配位增長(zhǎng)方式不同,往往存在活性低、組成不可控等問(wèn)題 難以實(shí)現(xiàn)高效可效可控共聚合。基于以上的問(wèn)題,本論文通過(guò)調(diào)控單茂鈧配合物的空對(duì)丙烯均聚合的影響,實(shí)現(xiàn)了丙烯的鏈轉(zhuǎn)移聚合和活性聚合,并考察了丙烯與乙烯、苯乙烯、異戊二烯的二元和三元共聚合規(guī)律,獲得了一系列組成可控、結(jié)構(gòu)新穎的共聚物,主要研究結(jié)果如下:（1）合成了具有不同烷基配體、茂基配體、Lewis堿配體的單茂鈧配合物,考察催化劑結(jié)構(gòu)對(duì)丙烯均聚合的影響。采用烷基為Me3SiCH2、含THF配位的單茂鈧配合物L(fēng)Sc（CH2SiMe3）2（THF）（5a:L ... 

【文章來(lái)源】：大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：174 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
主要符號(hào)表
1 緒論
    1.1 稀土催化α-烯烴聚合的研究進(jìn)展
        1.1.1 稀土催化乙烯聚合的研究進(jìn)展
        1.1.2 稀土催化丙烯聚合的研究進(jìn)展
    1.2 α-烯烴與苯乙烯共聚合的研究進(jìn)展
        1.2.1 乙烯與苯乙烯共聚合的研究進(jìn)展
        1.2.2 丙烯與苯乙烯共聚合的研究進(jìn)展
    1.3 α-烯烴與共軛二烯烴共聚合的研究進(jìn)展
        1.3.1 乙烯與共軛二烯烴共聚合的研究進(jìn)展
        1.3.2 丙烯與共軛二烯烴共聚合的研究進(jìn)展
    1.4 丙烯活性聚合的研究進(jìn)展
    1.5 選題意義及主要設(shè)計(jì)思路
2 單茂鈧催化合成無(wú)規(guī)聚丙烯的研究
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)原料及純化
        2.2.2 單茂鈧配合物合成
        2.2.3 聚合及表征方法
    2.3 含THF配位的單茂鈧催化丙烯鏈轉(zhuǎn)移聚合的研究
        2.3.1 含THF配位的單茂鈧催化丙烯鏈轉(zhuǎn)移聚合
        2.3.2 含THF配位的單茂鈧催化丙烯鏈轉(zhuǎn)移聚合機(jī)理
    2.4 含NHC配位的單茂鈧催化丙烯活性聚合的研究
        2.4.1 含NHC配位的單茂鈧催化丙烯活性聚合
        2.4.2 含NHC配位的單茂鈧催化丙烯活性聚合機(jī)理
    2.5 本章小結(jié)
3 單茂鈧催化合成丙烯/乙烯/苯乙烯共聚物的研究
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)原料及純化
        3.2.2 聚合反應(yīng)方法
        3.2.3 聚合物表征
    3.3 單茂鈧催化合成丙烯/苯乙烯共聚物的研究
        3.3.1 單茂鈧催化丙烯/苯乙烯共聚合
        3.3.2 丙烯/苯乙烯共聚物的微觀結(jié)構(gòu)分析
        3.3.3 單茂鈧催化丙烯/苯乙烯共聚合機(jī)理分析
    3.4 單茂鈧催化合成丙烯/乙烯/苯乙烯三元共聚物的研究
        3.4.1 單茂鈧催化丙烯/乙烯/苯乙烯三元共聚合
        3.4.2 丙烯/乙烯/苯乙烯三元共聚物的微觀結(jié)構(gòu)分析
        3.4.3 丙烯/乙烯/苯乙烯三元共聚物的拉伸性能測(cè)試
    3.5 本章小結(jié)
4 單茂鈧催化合成丙烯/乙烯/異戊二烯共聚物的研究
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)原料及純化
        4.2.2 聚合反應(yīng)方法
        4.2.3 聚合物表征
    4.3 單茂鈧催化合成丙烯/異戊二烯共聚物的研究
        4.3.1 單茂鈧催化丙烯/異戊二烯共聚合
        4.3.2 丙烯/異戊二烯共聚物的微觀結(jié)構(gòu)分析
        4.3.3 單茂鈧催化丙烯/異戊二烯共聚合機(jī)理分析
    4.4 單茂鈧催化合成丙烯/乙烯/異戊二烯三元共聚物的研究
        4.4.1 單茂鈧催化丙烯/乙烯/異戊二烯三元共聚合
        4.4.2 丙烯/乙烯/異戊二烯三元共聚物的微觀結(jié)構(gòu)分析
        4.4.3 丙烯/乙烯/異戊二烯三元共聚物的功能化
    4.5 本章小結(jié)
5 結(jié)論與展望
    5.1 結(jié)論
    5.2 創(chuàng)新點(diǎn)
    5.3 展望
參考文獻(xiàn)
附錄A 典型配合物核磁譜圖
附錄B 典型聚合物GPC譜圖
附錄C 典型聚合物DSC圖
附錄D 典型聚合物核磁譜圖
附錄E DFT計(jì)算結(jié)果
攻讀博士學(xué)位期間科研項(xiàng)目及科研成果
致謝
作者簡(jiǎn)介


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]陽(yáng)離子烷基鈧配合物催化體系催化乙烯與丙烯共聚合的研究[J]. 李丹鳳,李世輝,吳春姬,姚昌廣,崔冬梅.  高分子學(xué)報(bào). 2013(05)

博士論文
[1]單茂鈧催化合成胺基功能化間規(guī)聚苯乙烯的研究[D]. 史正海.大連理工大學(xué) 2016



本文編號(hào)：3183742