硝酸異辛酯的熱穩(wěn)定性及其合成過程的熱危險性分析
發(fā)布時間:2017-04-19 19:18
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【摘要】:硝酸異辛酯(EHN)是一種重要的硝基類化合物,在工業(yè)過程中有著較廣泛的應(yīng)用。該物質(zhì)一般是利用異辛醇硝化工藝生產(chǎn)而成,然而,由于在生產(chǎn)過程中該反應(yīng)工藝容易發(fā)生反應(yīng)熱失控,國內(nèi)已因此發(fā)生過多起燃燒爆炸事故。因此,有必要對該工藝過程的熱安全性進(jìn)行研究。本文主要基于風(fēng)險矩陣和熱失控情形分析方法,對該工藝過程中的反應(yīng)和物質(zhì)危險性進(jìn)行分析,從根本上得到了該反應(yīng)失控的原因,對實際的生產(chǎn)工藝過程有著較好的指導(dǎo)作用。首先,本文基于差示掃描量熱儀(DSC)測試結(jié)果,利用“中斷回掃法”判定EHN的分解特性,然后基于非等溫與等溫DSC實驗結(jié)果,利用Firedman方法計算EHN的熱分解動力學(xué)參數(shù),利用Malek方法得到EHN的熱分解機(jī)理函數(shù)。結(jié)果表明,EHN的熱分解符合n級反應(yīng)規(guī)律,其等溫過程與非等溫條件的動力學(xué)參數(shù)相差較小。利用DSC、絕熱加速度量熱儀(ARC)研究反應(yīng)過程中濃酸對EHN熱穩(wěn)定性的影響,結(jié)果表明,無論是硫酸、硝酸或者硝硫混酸,均對EHN的熱穩(wěn)定性影響很大,且硫酸的影響最為明顯。利用反應(yīng)量熱儀(RCle)對硝化過程的放熱情形進(jìn)行分析,分別設(shè)定不同的條件,研究各個參數(shù)對生產(chǎn)過程安全性的影響,并利用風(fēng)險矩陣法和熱失控情形分析方法對反應(yīng)過程的熱安全性進(jìn)行分析。結(jié)果表明,反應(yīng)溫度對EHN生產(chǎn)過程安全性的影響最大,當(dāng)溫度超過25℃時,反應(yīng)過程后期便會出現(xiàn)分解副反應(yīng)。風(fēng)險矩陣方法表明在25℃及以上的反應(yīng)溫度是不可接受的;熱失控情形方法表明反應(yīng)溫度在25℃及以上時,反應(yīng)的風(fēng)險等級是5級,風(fēng)險不可接受。利用氣質(zhì)聯(lián)用儀以及紅外光譜儀對反應(yīng)副產(chǎn)物進(jìn)行鑒定,得到最可能的副產(chǎn)物為甲酸異辛酯,并根據(jù)EHN的分解機(jī)理,對該產(chǎn)物的生成過程進(jìn)行分析?梢哉J(rèn)為該產(chǎn)物的生成是完全有可能的,且能與實驗現(xiàn)象吻合。同時說明副反應(yīng)不僅僅是分解反應(yīng),還包括一些復(fù)雜的氧化、取代反應(yīng)。
【關(guān)鍵詞】:硝酸異辛酯 硝化反應(yīng) 熱穩(wěn)定性 自催化鑒別方法 動力學(xué) 酸的影響 熱危險性評估 副產(chǎn)物
【學(xué)位授予單位】:南京理工大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號】:O623.71
【目錄】:
- 摘要5-6
- Abstract6-11
- 1 引言11-17
- 1.1 課題背景及意義11-13
- 1.2 國內(nèi)外研究進(jìn)展及概況13-15
- 1.2.1 化工工藝與硝化過程熱安全的研究進(jìn)展13-15
- 1.2.2 硝酸異辛酯生產(chǎn)工藝及熱危險性的研究進(jìn)展15
- 1.3 本文的工作15-17
- 2 熱危險性分析方法及主要設(shè)備17-30
- 2.1 引言17
- 2.2 熱失控危險性評估方法17-20
- 2.2.1 典型熱失控情形17-18
- 2.2.2 風(fēng)險矩陣法18-19
- 2.2.3 失控情景分析方法19-20
- 2.3 反應(yīng)量熱儀20-22
- 2.4 差示掃描量量熱儀22-27
- 2.4.1 儀器簡介22-23
- 2.4.2 基于DSC測試的自催化甄別方法和動力學(xué)計算23-27
- 2.4.2.1 中斷回掃法23-25
- 2.4.2.2 動力學(xué)計算25-26
- 2.4.2.3 機(jī)理函數(shù)的計算26-27
- 2.5 絕熱加速度量熱儀27-29
- 2.5.1 儀器簡介27-28
- 2.5.2 ARC數(shù)據(jù)分析28-29
- 2.6 本章小結(jié)29-30
- 3 EHN的熱穩(wěn)定性分析30-49
- 3.1 EHN熱分解特性及其熱分解動力學(xué)30-38
- 3.1.1 實驗30
- 3.1.2 熱分解特性鑒別30-33
- 3.1.2.1 中斷回掃實驗結(jié)果30-32
- 3.1.2.2 等溫DSC實驗32-33
- 3.1.3 EHN熱分解動力學(xué)33-38
- 3.1.3.1 EHN非等溫DSC測試結(jié)果33-34
- 3.1.3.2 EHN非等溫與等溫分解動力學(xué)34-36
- 3.1.3.3 機(jī)理函數(shù)36-38
- 3.2 酸對硝酸異辛酯熱穩(wěn)定性的影響38-48
- 3.2.1 實驗及測試條件39-40
- 3.2.1.1 實驗試劑39
- 3.2.1.2 DSC測試條件39-40
- 3.2.2 DSC實驗結(jié)果與分析40-42
- 3.2.3 ARC測試結(jié)果及分析42-45
- 3.2.4 EHN絕熱分解動力學(xué)45-48
- 3.3 本章小結(jié)48-49
- 4 反應(yīng)過程危險性測試49-58
- 4.1 實驗試劑49
- 4.2 溫度的影響49-53
- 4.2 攪拌速率的影響53-55
- 4.4 加料速率的影響55-56
- 4.5 本章小結(jié)56-58
- 5 反應(yīng)過程熱危險性評估與分級58-67
- 5.1 反應(yīng)產(chǎn)物熱穩(wěn)定性分析58-62
- 5.1.1 實驗條件58
- 5.1.2 實驗結(jié)果及分析58-61
- 5.1.3 動力學(xué)分析及TD24計算61-62
- 5.2 熱失控危險性評估62-66
- 5.2.1 熱失控嚴(yán)重度分析62-63
- 5.2.2 熱失控引發(fā)二次分解的可能性63-65
- 5.2.2.1 異辛醇硝化反應(yīng)的MTSR63-64
- 5.2.2.2 EHN二次分解的可能性64-65
- 5.2.3 風(fēng)險矩陣方法的評估結(jié)果65
- 5.2.4 失控情景分析方法評估65-66
- 5.3 本章小結(jié)66-67
- 6 異辛醇硝化工藝熱失控反應(yīng)機(jī)理的初步研究67-73
- 6.1 實驗儀器簡介及測試條件67
- 6.2 副產(chǎn)物鑒定結(jié)果67-71
- 6.3 熱失控反應(yīng)機(jī)理探索71-72
- 6.4 本章小結(jié)72-73
- 7 結(jié)論與展望73-76
- 7.1 本文結(jié)論73-74
- 7.2 本論文的主要特色和創(chuàng)新74
- 7.3 問題和展望74-76
- 致謝76-77
- 參考文獻(xiàn)77-82
- 附錄82
【相似文獻(xiàn)】
中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前7條
1 曾秀琳;陳網(wǎng)樺;王鳳武;;硝酸異辛酯熱安定性的實驗研究[J];中國安全科學(xué)學(xué)報;2009年08期
2 ;齊魯石化公司專利文摘(一)[J];齊魯石油化工;1994年02期
3 王r
本文編號:316971
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