近年來(lái)新型稀土烷基配合物的合成及其反應(yīng)性的研究備受關(guān)注。其中胍基和脒基配體由于配位模式豐富,合成簡(jiǎn)便,電子和空間可調(diào)控性強(qiáng)等特點(diǎn)被引入稀土烷基配合物的研究工作中。目前單胍基稀土烷基配合物的合成與反應(yīng)性研究均較少,課題組在前期研究的單胍基稀土雙芐基配合物的工作基礎(chǔ)上,以大位阻單負(fù)離子胍基作為輔助配體,設(shè)計(jì)合成了兩類(lèi)具有獨(dú)特結(jié)構(gòu)的新型稀土芐基配合物,研究了稀土芐基烯醇配合物活化小分子的反應(yīng)性能和對(duì)丙交酯聚合反應(yīng)的催化活性,提出了混雜镥甲基/芐基配合物活化多種小分子的新模式。本論文共合成了21個(gè)新配合物,并測(cè)定了這些配合物的單晶結(jié)構(gòu),具體成果如下:1.合成了胍基稀土單芐基烯醇配合物L(fēng)RE（CH₂C₆H₄NMe₂-o）（OCH=CH₂）（THF）（L=（PhCH₂）₂NC（NC₆H₃ⁱPr₂-2,6）₂;RE=Y（2-1a）,Lu（2... 

【文章來(lái)源】：安徽師范大學(xué)安徽省

【文章頁(yè)數(shù)】：125 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

配合物2-1a的分子結(jié)構(gòu)（為了使結(jié)構(gòu)清晰，已將氫原子刪除）

配合物2-1b的分子結(jié)構(gòu)（為了使結(jié)構(gòu)清晰，已將氫原子刪除）

安徽師范大學(xué)碩士畢業(yè)論文20遺憾的是，烯醇基的質(zhì)子信號(hào)與胍基配體上的次甲基氫信號(hào)存在部分重疊，并未得到有效地歸屬。（具體見(jiàn)附錄）。圖2-5配合物2-2的分子結(jié)構(gòu)（為了使結(jié)構(gòu)清晰，已將氫原子刪除），主要的鍵長(zhǎng)()和鍵角(o)：Y(1)O(1)2.096(19),Y(1)O(2)2.405(19),Y(1)N(1)2.395(2),Y(1)N(2)2.353(2),Y(1)N(4)2.364(2),Y(1)N(5)2.386(2),Y(1)C(10)2.809(3),C(1)C(2)1.284(5),C(1)O(1)1.323(4),C(10)N(1)1.329(3),C(10)N(2)1.337(3),C(10)C(14)1.534(3);O(1)Y(1)N(2)95.21(8),O(1)Y(1)N(4)105.64(8),N(2)Y(1)N(4)100.63(7),O(1)Y(1)N(5)103.09(7),N(2)Y(1)N(5)153.28(8),N(4)Y(1)N(5)55.89(7),O(1)Y(1)N(1)142.15(8),N(2)Y(1)N(1)56.47(7),N(4)Y(1)N(1)104.15(7),N(5)Y(1)N(1)112.83(7),C(2)C(1)O(1)129.3(4).采用X-射線單晶衍射對(duì)配合物2-2進(jìn)行表征，如圖2-5所示，配合物2-2為無(wú)色棒狀晶體，三斜晶系，P-1空間群。存在六個(gè)原子與中心金屬Y配位，分別為胍基配體上的兩個(gè)N原子，烯醇配體上的O原子，四氫呋喃分子中的O原子，以及插入的iPrNCNiPr分子中的兩個(gè)N原子，形成扭曲的八面體構(gòu)型。配合物2-2的部分鍵長(zhǎng)鍵角數(shù)據(jù)見(jiàn)圖2-5。2-2中新生成的C10C14的鍵長(zhǎng)為1.534(3)，是典型的CCζ鍵，與文獻(xiàn)報(bào)道的配合物(TpMe2)CpY[(iPrN)2C(CH2Ph)]的鍵長(zhǎng)（1.527(6)）一致[37b]。2-2中新生成的YN的鍵長(zhǎng)為（2.353(2)和2.395(2)），這與文獻(xiàn)報(bào)道的其他脒基配合物的鍵長(zhǎng)一致[37]。此外，插入后的NCN基團(tuán)中C10N1和C10N2的鍵長(zhǎng)分別為1.329(3)和1.337(3)，對(duì)比正常的CN鍵的鍵長(zhǎng)，配合物2-2中C10N1和C10N2的鍵長(zhǎng)在CN單雙鍵的鍵長(zhǎng)范圍內(nèi)，表明了NCN基團(tuán)上的負(fù)電荷是離域的。


本文編號(hào)：3072436