含氮雜環(huán)化合物是很多天然產(chǎn)物、藥物分子以及有機(jī)合成中間體的核心骨架,大多具有一定的生理活性,其合成方法的研究對(duì)于推動(dòng)醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料、化工等領(lǐng)域的發(fā)展具有重要意義。異氰基乙酸酯是一類重要的異氰化合物,其α-CH酸性較強(qiáng),很容易在堿性條件下脫去質(zhì)子形成1,3-偶極子參與反應(yīng)。異氰基乙酸酯類化合物和各種親偶極子之間的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng),是合成含氮雜環(huán)化合物的重要方法。第一部分工作是含有雜原子取代的吡咯烷衍生物的不對(duì)稱合成研究。在金雞納堿衍生的手性胺膦配體和Ag（I）絡(luò)合物作為多功能共催化劑作用下,實(shí)現(xiàn)了異氰基乙酸酯類化合物和α位硫、氮、氧原子取代丙烯酸甲酯的不對(duì)稱1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng),將得到吡咯啉化合物通過一步簡(jiǎn)單還原,可以在近乎當(dāng)量的收率且不影響立體選擇性的情況下得到對(duì)應(yīng)的吡咯烷化合物。通過該方法,一步構(gòu)建了一到兩個(gè)季碳中心,高收率高對(duì)映選擇性（收率高達(dá)99%,ee值高達(dá)99%）地得到了一系列含有雜原子取代的吡咯烷衍生物。第二部分工作是具有螺環(huán)結(jié)構(gòu)的吡咯啉衍生物的不對(duì)稱合成研究。在0 oC條件下,通過手性催化劑作用,成功實(shí)現(xiàn)了α位有取代基的異氰基乙酸酯和橙酮衍生物的不對(duì)稱1,3-偶... 

【文章來源】：重慶大學(xué)重慶市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：278 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)的軌道相互作用圖

圖 3.26 化合物 16d′的單晶結(jié)構(gòu)Figure 3.26 X-ray structure of 16d′表 3.2 1833513 (16d′)的單晶數(shù)據(jù)和結(jié)構(gòu)信息Table 3.2. Crystal data and structure refinement for 1833513 (16d′)n code 1833513 (16d′)rmula C3.3H2.79Cl0.13N0.13O0.51ight 56.82e/K 99.97(12)em orthorhombic P2121219.82226(11)14.71407(18)30.9505(3)

ons collected 18982dent reflections 8517 [Rint= 0.0279, Rsigma= 0.0339]traints/parameters 8517/0/586ss-of-fit on F21.043indexes [I>=2σ (I)] R1= 0.0344, wR2= 0.0855indexes [all data] R1= 0.0367, wR2= 0.0868diff. peak/hole / e -30.47/-0.22rameter 0.002(6)合物 16x′的絕對(duì)構(gòu)型通過其 X 射線單晶衍射分析確定（圖 3.27 和表的培養(yǎng)是在室溫下，以乙酸乙酯和正己烷為混合溶劑，通過靜置其然、緩慢揮發(fā)溶劑后形成的晶體。根據(jù) 16x′的絕對(duì)構(gòu)型得到其對(duì)應(yīng)物 16x 的絕對(duì)構(gòu)型，進(jìn)而推導(dǎo)得出其他類似物具有相同的立體構(gòu)型

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]鉑催化環(huán)加成反應(yīng)的研究進(jìn)展[J]. 程果,楊定喬.  有機(jī)化學(xué). 2015(10)



本文編號(hào)：3016650