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穩(wěn)定金屬有機框架材料合成及其復合物催化性能研究

發(fā)布時間:2021-01-13 13:13
  金屬有機框架材料(MOFs)具有多孔性、高比表面積、可調(diào)節(jié)功能結(jié)構(gòu)及不飽和的金屬位點等特點,在眾多領(lǐng)域都有廣泛的應用。高配位的金屬團簇和剛性的有機配體之間強的配位鍵,使得一些MOFs材料具有出色的熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性。而其框架結(jié)構(gòu)上暴露的不飽和位點,使得其在作為載體材料時,常常表現(xiàn)出更加優(yōu)良的效果。因此,使用MOFs材料為載體,制備的復合催化劑的研究受到廣泛地關(guān)注。如負載貴金屬催化劑,來提高貴金屬催化劑的分散性和循環(huán)性能等。制備了穩(wěn)定的UiO-66材料和MIL-88A材料,考察了反應過程中調(diào)節(jié)劑和溶劑化作用對MOFs材料形貌的影響;隨后復合上二茂鐵和Ag與AgCl納米顆粒,分別制成Ferrocene@UiO-66和Ag/AgCl@MIL-88A催化劑。并且考察了Ferrocene@UiO-66復合催化劑在苯酚羥基化反應中的催化活性和Ag/AgCl@MIL-88A催化劑在光催化降解羅丹明B溶液的催化活性。調(diào)節(jié)劑的加入和強溶劑化作用,會減緩MOFs的晶體生成過程,得到形貌規(guī)則、高度分散的MOFs材料。Ferrocene@UiO-66催化劑在苯酚羥基化反應中表現(xiàn)出高的催化活性,在優(yōu)化條件下的... 

【文章來源】:天津大學天津市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:88 頁

【學位級別】:碩士

【部分圖文】:

穩(wěn)定金屬有機框架材料合成及其復合物催化性能研究


一些常見的MOFs的晶體結(jié)構(gòu)圖

框架結(jié)構(gòu),配體,材料,羧酸


第 1 章 文獻綜述配體 TCPP(TCPP:meso-四(4-羧基苯基)卟啉,四羧酸)等[19-21]。一般來說,空間位阻較大的有機配體不易于形成高維的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),而具阻比較小的剛性配體更有利于高位網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) MOFs 材料的合成。含氮雜 MOFs 材料因為其 N 元素的電子云密度比羧酸類要弱,因此,一般由配體形成的 MOFs 材料,在熱穩(wěn)定和化學結(jié)構(gòu)上的穩(wěn)定性不如由羧酸配 MOFs 材料。但因其結(jié)構(gòu)的靈活性,使得其結(jié)構(gòu)在惰性氣體保護下,可豐富多孔的碳框架結(jié)構(gòu),因而其在電池碳負極材料方面受到廣泛關(guān)注羧酸和含氮雜環(huán)的混合配體的 MOFs 材料,因含有不同類型的配體可以交叉類型拓撲結(jié)構(gòu)的 MOFs 材料,可以使得其含有不同類型的孔容和,還有一些磷酸配體,芳香酚鹽配體等。

晶體結(jié)構(gòu),比表面積


天津大學碩士學位論文MOFs 材料的孔隙大小,有機配體越長,除去客體分子后的 MO[25]。在實際的使用中,根據(jù)對于 MOFs 的使用要求而選擇不機配體。例如氣體吸附和分離一般選擇孔徑較小,孔隙率料;催化有機反應一般選擇孔徑較大的 MOFs 材料。比表面積吸附性能和催化性能的另外一個重要指標,因此,為了得到具的 MOFs 材料,人們不斷選擇更換配位中心的金屬離子與配位,在 1999 年,Yaghi 組[26]較早合成的 MOF-5,其比表面積約 300 2004 年[27]又報道的 MOF-177,比表面達到 4500m2 g-1,是當料中,比表面積最高的 MOFs 材料;在 2010 年,他們組[28]報道的圖 1-3)的比表面積高達 6240m2 g-1,此值接近固體材料比表

【參考文獻】:
期刊論文
[1]Au/MOF催化劑的制備、表征及其催化三組分偶聯(lián)反應[J]. 劉麗麗,張鑫,高金森,徐春明.  催化學報. 2012(05)
[2]過氧化氫苯酚羥基化合成苯二酚的研究進展[J]. 熊春榮,林衍華,盧文奎.  工業(yè)催化. 2003(04)



本文編號:2974929

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