發(fā)布時間：2021-01-08 20:13

　　漢斯酯（Hantzsch esters）作為多功能試劑在有機合成中被廣泛應用。自1881年首次被報道后,其在多種形式負氫轉移還原反應中得到了成功應用。但漢斯酯在失去一個氫原子變?yōu)樽杂苫?因芳構化的驅動,表現(xiàn)出強烈的給出電子的趨勢,具有很強的電子轉移型的還原能力。本論文的工作正是圍繞這一特性展開,第一部分利用可見光條件下產(chǎn)生的苯硫自由基為催化劑,原位生成漢斯酯自由基,利用其還原能力,啟動烯烴氫二氟乙酰胺化反應。第二部分是利用原位生成的漢斯酯自由基,通過光催化劑放大其還原能力,實現(xiàn)二氟烷基自由基與烯烴的氫化二氟烷基化反應,具體內(nèi)容為以下2個方面:1.硫自由基催化漢斯酯在可見光條件下烯烴的氫化二氟酰胺化反應的研究在室溫及可見光照射下,以二苯二硫醚在光照條件下生成的硫自由基為催化劑,以漢斯酯為電子給體及H源,以溴代二氟甲基酰胺和烯烴為反應原料在MeCN中實現(xiàn)烯烴的氫化二氟酰胺化反應。反應條件溫和,底物范圍廣泛,對于各種非活化烯烴、含雜環(huán)烯烴及含多類活性官能團烯烴、天然產(chǎn)物骨架都有較好的耐受性。利用這個方法,我們實現(xiàn)了含二氟烷基高絲氨酸內(nèi)酯類衍生物的一步合成。機理研究表明,可能經(jīng)歷硫自由基先獲... 

【文章來源】：南京大學江蘇省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：152 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 非取代漢斯酯在有機光化學中還原烯烴的研究進展
    1.2 非取代漢斯酯在有機光化學中還原碳-鹵及碳-磷鍵的研究進展
    1.3 非取代漢斯酯在有機光化學中還原酮、醛、亞胺反應的研究進展
    1.4 非取代漢斯酯在可見光催化還原酰亞胺反應中的應用研究
    1.5 總結及立題依據(jù)
    參考文獻
第二章 苯硫自由基與漢斯酯在可見光條件下催化還原烯烴氫化二氟酰胺化反應研究
    2.1 引言
    2.2 課題設計與初步探究
    2.3 結果與討論
        2.3.1 反應條件優(yōu)化
        2.3.2 反應底物拓展
        2.3.3 應用研究
        2.3.4 反應機理探究
    2.4 本章小結
    2.5 實驗部分
        2.5.1 實驗試劑及儀器
        2.5.2 原料及氫化二氟烷基化的通用方法
        2.5.3 機理研究實驗
        2.5.4 化合物的表征數(shù)據(jù)
    參考文獻
第三章 硫自由基/光催化劑聯(lián)用在可見光條件下催化漢斯酯還原烯烴形成氫化二氟磷酸酯化產(chǎn)物的探究
    3.0 引言
    3.1 課題設計
    3.2 結果與討論
        3.2.1 反應條件優(yōu)化
        3.2.2 反應底物拓展
        3.2.3 應用研究
        3.2.4 克級實驗研究
        3.2.5 反應可能的機理
    3.3 本章小結
    3.4 實驗部分
        3.4.1 實驗通則
        3.4.2 原料及氫化二氟磷酸酯化反應的通用方法
        3.4.3 機理研宄實驗
        3.4.7 化合物的表征數(shù)據(jù)
    參考文獻
全文總結與展望
博士期間已發(fā)表的文章
致謝


【參考文獻】：
期刊論文
[1]一種有效合成3-芳基-4-氟烷基-2-噁唑烷酮的方法[J]. 楊波,趙敏,方向,楊雪艷,吳范宏.  有機化學. 2013(05)



本文編號：2965228