【摘要】：糖是自然界中廣泛分布的一類重要的有機化合物,在多個領域都有重要的作用,因此對糖的檢測和分析已成為當今化學家和生物學家的研究熱點之一。高效液相色譜法(HPLC)是糖的檢測和分析的一種有效手段,結合柱前熒光衍生法使糖類物質帶上熒光基團,并通過熒光檢測器進行檢測在近年來得到了廣泛的應用。這種方法具有分離效率高、分析時間短、靈敏度高、檢測限低等優(yōu)點,也克服了糖類物質由于缺少發(fā)色團或熒光團而不易檢測的難題。質譜技術在糖的結構解析中也具有十分重要的地位,質譜和穩(wěn)定同位素試劑的結合已成為目前解決定量糖組學最可行的策略之一�；谥盁晒庋苌ǖ母咝б合嗌V法和基于穩(wěn)定同位素標記的質譜分析的結合將大大增強我們對復雜糖類物質的解析能力,這就需要我們設計合成出含有熒光基團和可以與糖類物質反應的官能團,而且可以方便引入穩(wěn)定同位素標記的探針分子。香豆素因為具有優(yōu)異的熒光性能被選為探針中的熒光基團,探針中的羥胺功能團與糖類物質中的羰基發(fā)生肟化反應實現共價鏈接,而穩(wěn)定同位素的引進是通過對香豆素環(huán)進行全~(13)C標記的葡萄糖糖基化修飾來實現。本文以形成糖苷鍵和點擊化學兩種方法來合成了幾類糖基修飾的含羥胺功能團的熒光探針,合成的產物通過核磁共振譜、質譜、熒光光譜等進行了表征。麥芽七糖被用于檢驗我們所合成的熒光探針在基于柱前熒光衍生法的液相色譜分析和質譜分析中的作用。結果表明所合成的探針可以高效率地實現麥芽七糖的衍生,基于熒光檢測的衍生物的液相色譜分離效果良好,結合~(13)C穩(wěn)定同位素標記的質譜分析也取得了預期的結果,有望用于更復雜的糖類物質的結構分析中。具體完成的主要工作如下:1.采用兩種不同的糖苷化方法設計合成糖基修飾的含羥胺功能團的小分子熒光探針,完成了所設計路線中的大部分合成工作,最后一步脫除羥胺功能團上的保護基的工作有待進一步探索。2.采用點擊化學的方法分別設計路線合成了含短脂肪鏈和長脂肪鏈的糖基修飾的小分子熒光探針。含長脂肪鏈的探針同時進行了~(13)C同位素標記,并且用于麥芽七糖的液相色譜和質譜分析。3.進一步對熒光探針中的糖基部分進行修飾,分別嘗試對糖基中的羥基通過形成甲基醚和芐基醚的形式進行保護。我們成功合成出甲基醚保護的探針,并用于了麥芽七糖的液相色譜和質譜分析。
【學位授予單位】：武漢理工大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2018
【分類號】：O657.3
【圖文】：

關于糖的定量分析是糖調節(jié)研究的一個新興領域。在這里，我們提出一速和有效的雙標記策略，結合基于12C 和13C 的同位素標記以及基于肟化反衍生化來進行糖類物質的相對定量分析檢測。通過查閱相關資料，發(fā)現可以采用糖苷化方法將糖與香豆素化合物通過糖苷鍵的方法連接在一起，或采用點擊化學的方法將疊氮糖與炔基香豆素物通過形成三唑環(huán)的方法連接在一起。一種可以簡便、快速、高效合成大量化合物的新方法在 2001 年[24]首先被

6-、7-位用類似-NH2，-OH種熒光產生的原因是供電形成強大的推拉電子體系烈的熒光，反之也會出現法是在 8-位用吸電子基取般都具有芳香性氣味，廣次被Vogel發(fā)現并從黃香草為止已經有近 1300 多種天,32]。從而我們將香豆素按區(qū)分香豆素；另外一種是置多少來區(qū)分。采用第一香豆素，簡單類香豆素，

圖 1-3 Pechmann 方法構建香豆素環(huán)先 Zhang 等[52]課題組就關于酸性催化劑的生產成本較高，反應后進利用難度高甚至不可能的問題進行了一系列的改進和完善，最終將酸性催化劑改為膽堿離子液體催化劑從而解決了催化劑的問題。這僅在價格上優(yōu)于傳統(tǒng)酸性催化劑，而且反應后處理簡便并且對環(huán)境染，回收利用率也高，反應路線如圖 1-4 所示。雄等[53]課題組也對 Pechmann 反應的不足之處進行了研究與改進，他過現在的新型合成法-微波輻射法來解決 Pechmann 反應的反應時間化劑的問題。采用微波輻射法可以方便且高效地制備香豆素類衍生成方法不僅可以減少酸性催化劑的使用量，降低對環(huán)境造成的污染縮短反應時間，還能提高反應產率。

【相似文獻】

相關期刊論文 前10條

1 董天宇;朱昱;李宏達;劉思佳;;硫離子熒光探針的研究進展[J];山東化工;2018年14期

2 陳博;褚文道;;小分子熒光探針的設計和展望[J];廣州化工;2018年16期

3 張曉夢;杜呂佩;;檢測鉀離子通道的小分子熒光探針的研究進展[J];藥學進展;2017年01期

4 劉海興;劉清;郇延富;;基于羅丹明類熒光探針的研究進展[J];現代化工;2017年04期

5 尚玉婷;;動植物體系中鋅離子熒光探針的設計、合成及初步應用[J];分析儀器;2016年S1期

6 徐龍華;方國臻;王碩;;碳點熒光探針在食品檢測中的應用[J];食品研究與開發(fā);2017年12期

7 劉清玉;陳軍憲;;基于香豆素衍生物的鋅離子熒光探針作用機理的理論研究[J];廣東化工;2017年11期

8 李檬;高天初;朱為宏;;β-半乳糖苷酶熒光探針的研究進展[J];中國科學:化學;2017年08期

9 張曉兵;;前言:分子熒光探針專刊[J];中國科學:化學;2017年08期

10 祝新月;王建西;張海霞;;生物小分子巰基化合物熒光探針研究進展[J];分析測試技術與儀器;2017年03期

相關會議論文 前10條

1 付艷艷;賀慶國;程建功;;有機薄膜熒光探針的設計及應用[A];中國化學會第30屆學術年會摘要集-第二十一分會：π-共軛材料[C];2016年

2 張濤;楊國強;;疏水性二氧化硅氣凝膠負載有機熒光探針[A];中國化學會第30屆學術年會摘要集-第二十七分會：光化學[C];2016年

3 劉翔;姜國玉;李勛;范小林;王建國;李永東;;基于四苯乙烯衍生物小分子生物硫醇熒光探針的設計合成及傳感研究[A];中國化學會第30屆學術年會摘要集-第二十七分會：光化學[C];2016年

4 宋波;;基于超分子組裝的納米熒光探針[A];中國化學會第30屆學術年會摘要集-第二十四分會：超分子組裝與軟物質材料[C];2016年

5 宋功武;方光榮;;核酸熒光探針的研究與應用[A];中國分析測試協(xié)會科學技術獎發(fā)展回顧[C];2015年

6 楊坤;褚昆昆;袁朝圣;蘇磊;;基于熒光探針的液體高壓粘度測量研究[A];第十八屆中國高壓科學學術會議縮編文集[C];2016年

7 諶春陽;劉偉;徐聰;劉偉生;;一種檢測細胞內谷胱甘肽的比色熒光探針[A];2015年中西部地區(qū)無機化學化工學術研討會會議論文集[C];2015年

8 郭煒;;有機熒光探針的構建及傳感研究[A];全國第十七屆大環(huán)化學暨第九屆超分子化學學術研討會論文摘要集[C];2014年

9 斯雯菲;柳志學;;一種檢測亞硫酸鹽的比率型熒光探針[A];全國第十七屆大環(huán)化學暨第九屆超分子化學學術研討會論文摘要集[C];2014年

10 巨澤民;沈康;陳曙光;鄭和根;;配位聚合物在熒光探針方面的應用[A];中國化學會第九屆全國無機化學學術會議論文集——B配位化學[C];2015年

相關重要報紙文章 前10條

1 本報記者 趙秋麗 馮帆 本報通訊員 姚昌;“熒光探針”點亮細胞世界[N];光明日報;2019年

2 本報記者 王海濱 通訊員 張瑤 周君彥;陰彩霞：在細胞里玩轉“小分子”[N];科技日報;2017年

3 通訊員 姚燕燕　記者 胡德榮;我國學者開發(fā)獨特熒光探針[N];健康報;2011年

4 衣曉峰　金鷗 記者 吳天飛;熒光探針可超早期發(fā)現“癌魔”[N];哈爾濱日報;2009年

5 記者 胡曉軍 楊力勇 通訊員 劉永勝;漸凍人癥有望實現早期診療[N];健康報;2015年

6 江其勤;多組分顯微熒光探針分析技術成功應用[N];中國石化報;2007年

7 記者 胡德榮;新型熒光探針可篩選高效抗癌化合物[N];健康報;2015年

8 特約記者 郭金明 通訊員 姚化成;大連理工大學研制出SARS病毒快速檢測熒光探針[N];光明日報;2003年

9 記者 馬愛平 通訊員 雷鳴 周圓;新型探針材料可快速檢測貧血癥[N];科技日報;2016年

10 王令儀;“向科學進軍”影響他一生[N];聯合時報;2007年

相關博士學位論文 前10條

1 張菁菁;新型Aβ診斷/治療雙重靶向小分子的研發(fā)[D];中國科學院大學(中國科學院上海藥物研究所);2019年

2 李軍艦;幾種新型熒光探針的設計、合成與應用研究[D];南京理工大學;2018年

3 程丹;高選擇性熒光探針構建及其在炎癥和藥物誘導肝損傷檢測中的應用[D];湖南大學;2018年

4 張晟瑞;半花菁類熒光探針的構建及應用研究[D];西北大學;2018年

5 唐永和;新型活性羰基（RCS）小分子熒光探針的設計、合成及其成像研究[D];濟南大學;2018年

6 聶景;活性氧小分子熒光探針的設計、合成與生物成像研究[D];中國礦業(yè)大學;2018年

7 高敏;新型熒光探針設計及其在缺氧脅迫下生物活性分子的成像分析研究[D];中國科學院大學(中國科學院煙臺海岸帶研究所);2018年

8 閆力強;基于聚集誘導發(fā)光（AIE）和分子內質子轉移（ESIPT）效應有機材料的合成及性能研究[D];東南大學;2017年

9 劉祥利;新型稀土配合物熒光探針合成與生物成像應用[D];大連理工大學;2018年

10 劉海洋;小分子熒光探針的設計、合成及細胞成像研究[D];清華大學;2017年

相關碩士學位論文 前10條

1 趙虎;細胞器響應比率熒光探針的生物成像研究及非天然唾液酸的合成[D];廈門大學;2017年

2 喻思思;含羥胺功能團的熒光探針的糖基化修飾及應用研究[D];武漢理工大學;2018年

3 彭曉;比率型熒光探針的設計及其在生物小分子中的檢測應用[D];浙江工業(yè)大學;2018年

4 張漲展;用于重金屬汞靈敏分析的比色熒光探針的制備及性能研究[D];浙江工業(yè)大學;2018年

5 張林娜;比率型熒光探針設計及其對水體污染物的檢測應用[D];天津大學;2018年

6 孫鳳楠;單取代BODIPY與HFBI-RGD自組裝熒光探針：合成，表征及生物學性能評價[D];天津大學;2018年

7 朱婷婷;以RGD多肽為靶向基團、BODIPY為信號基團、O-羧甲基殼聚糖為載體的熒光探針的制備及相關性能研究[D];天津大學;2018年

8 王曉靜;七甲川吲哚菁生物硫醇熒光探針的合成及性能研究[D];天津大學;2018年

9 徐鏡;半胱氨酸（Cys）和二氧化硫（SO_2）有機小分子熒光探針的設計、合成與應用[D];南京大學;2019年

10 徐云杰;人血清白蛋白和汞離子熒光探針的設計、合成及應用[D];南京大學;2019年

本文編號：2780665