本文選題：紫外光 + 脫羧反應(yīng)　； 參考：《哈爾濱工業(yè)大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：構(gòu)筑C-C鍵的反應(yīng)是有機合成化學(xué)中的一大基本反應(yīng),因此,有很多關(guān)于碳碳鍵的合成方法包括傅克烷基化反應(yīng)、縮合反應(yīng)、偶聯(lián)反應(yīng),最重要的是過渡金屬催化的C-C鍵偶聯(lián)反應(yīng)。然而,這些方法或多或少需要強酸、高溫、額外的推動力和通常昂貴有毒的金屬催化劑,既難以處理又非環(huán)境友好。二芳基甲烷類化合物是一類非常重要的化工原料和有機合成中間體,也是藥物活性分子和復(fù)雜天然產(chǎn)物的重要結(jié)構(gòu)單元。本文研究在紫外光誘導(dǎo)下芳基乙酸脫羧與1,4-對苯二腈(1,4-DCB)交叉偶聯(lián)反應(yīng)生成C-C鍵,得到了一系列產(chǎn)率介于中等到良好的二芳基甲烷衍生物。相比較傳統(tǒng)的過渡金屬催化偶聯(lián)反應(yīng),起始原料羧酸廉價易得,理論副產(chǎn)物是二氧化碳,無污染且易從反應(yīng)體系中分離。除此之外,光化學(xué)反應(yīng)還有其獨特的優(yōu)勢,例如環(huán)境友好、條件溫和、操作簡單等。將不同的芳基乙酸在最優(yōu)條件下進行了普適性研究,芳環(huán)上有給電子基團的羧酸適用于這一合成策略,而含有吸電子基團的通常難以反應(yīng)。通過GC-MS檢測,以TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶)為自由基捕獲劑對可能的反應(yīng)機理進行了驗證,芳基乙酸與1,4-對苯二腈發(fā)生單電子轉(zhuǎn)移,之后脫去二氧化碳,發(fā)生偶聯(lián)進而得到二芳基甲烷化合物。在此基礎(chǔ)上,還探究了與異氰酸酯以及烯烴類的偶聯(lián)反應(yīng),得到了相應(yīng)的一系列的苯乙酰胺化合物和末端烯烴產(chǎn)物,產(chǎn)率良好。
[Abstract]:The formation of C-C bond is a basic reaction in organic synthesis chemistry. Therefore, there are many methods for the synthesis of carbon-carbon bond, including Fourier alkylation reaction, condensation reaction, coupling reaction. The most important is the transition metal catalyzed C-C bond coupling reaction. However, these methods require more or less strong acids, high temperatures, additional impetus, and often expensive toxic metal catalysts, which are difficult to deal with and not environmentally friendly. Diarylmethane compounds are very important chemical raw materials and organic synthesis intermediates, and are also important structural units of drug active molecules and complex natural products. In this paper, the cross coupling reaction of aryl acetic acid decarboxylation with 1'4- '-p-phenylacrylonitrile (1' -4-DCB) under UV irradiation has been studied to form C-C bond, and a series of diarylmethane derivatives with intermediate to good yields have been obtained. Compared with the traditional transition metal catalytic coupling reaction, carboxylic acid is cheap and easy to obtain. The theoretical by-product is carbon dioxide, which is pollution-free and easy to be separated from the reaction system. In addition, photochemical reaction has its unique advantages, such as environmental friendliness, mild conditions, simple operation and so on. The universality of different aryl acetic acid was studied under the optimum conditions. The carboxylic acid with electron donating group on aromatic ring is suitable for this synthesis strategy, but it is usually difficult to react with electron absorbing group. The possible mechanism of the reaction was verified by GC-MS, using TEMPO2O2O2O2O2O2O2O6O6 (tetramethylpiperidine) as the free radical trapping agent. The single electron transfer of aryl acetic acid and 1'4- terephthalonitrile was carried out, and then carbon dioxide was removed. Diarylmethane compounds were obtained by coupling. On this basis, the coupling reaction with isocyanates and alkenes was also investigated. A series of phenylacetamide compounds and terminal olefin products were obtained in good yield.
【學(xué)位授予單位】：哈爾濱工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O644.19

【相似文獻】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 鄧維,劉磊,郭慶祥;銅催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究的新進展[J];有機化學(xué);2004年02期

2 王仁會;孟凡磊;;銅催化C—N交叉偶聯(lián)反應(yīng)的條件優(yōu)化[J];中國石油和化工標準與質(zhì)量;2012年05期

3 唐石,梁云,劉文杰,李金恒;氯化鈀催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)[J];有機化學(xué);2004年09期

4 ;納米鎳鈀催化劑在有機交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用[J];工業(yè)催化;2010年02期

5 馮乙巳;潘攀;蔡振亞;葉加久;徐小嵐;;納米CuⅠ多孔空心微球的制備及其催化C—S交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究[J];合肥工業(yè)大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2011年03期

6 劉雅莉;張楙慧;費紅艷;晉興華;;吡啶-N-氧化物的C—C鍵交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究進展[J];有機化學(xué);2013年02期

7 武曉麗;吳燕華;辛卓;馬永強;;有機銻化合物在交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用研究進展[J];化學(xué)通報;2013年09期

8 楊軼浠;張玨;趙琦;郭曉強;;4-溴-5-碘間二苯甲酸在交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的化學(xué)選擇性研究(英文)[J];四川師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版);2014年04期

9 ;福建物構(gòu)所鈀催化的兩種羧酸間脫羧交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究獲重要進展[J];化學(xué)與生物工程;2012年08期

10 王智賢;陳鐘瑛;;手性膦過渡金屬配合物催化不對稱交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究[J];有機化學(xué);1993年05期

相關(guān)會議論文 前10條

1 周麗;郭孟萍;何仁;;P⌒O配位環(huán)鎳配合物催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究[A];中國化學(xué)會第九屆全國絡(luò)合催化學(xué)術(shù)討論會論文集[C];2005年

2 蘇偉平;;金屬促進的基于脫羧或脫氫的交叉偶聯(lián)反應(yīng)[A];中國化學(xué)會第27屆學(xué)術(shù)年會第08分會場摘要集[C];2010年

3 郭孟萍;周麗;何仁;;P⌒O配位環(huán)鈀配合物催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究[A];中國化學(xué)會第九屆全國絡(luò)合催化學(xué)術(shù)討論會論文集[C];2005年

4 郭孟萍;周麗;何仁;;P⌒N配位環(huán)狀鈀配合物催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究[A];中國化學(xué)會第九屆全國絡(luò)合催化學(xué)術(shù)討論會論文集[C];2005年

5 萬伯順;;若干催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)配體的設(shè)計與合成研究[A];第十三屆全國催化學(xué)術(shù)會議論文集[C];2006年

6 初文毅;李新民;王熳;侯艷君;孫志忠;;鈀/碳催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備聯(lián)苯類化合物[A];中國化學(xué)會第28屆學(xué)術(shù)年會第6分會場摘要集[C];2012年

7 謝葉香;鄧辰亮;唐伯孝;梁云;尹篤林;李金恒;;無溶劑條件下鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究[A];中國化學(xué)會第二十五屆學(xué)術(shù)年會論文摘要集（上冊）[C];2006年

8 胡鵬;魏曄;周君;吳文亮;張敏;趙懷慶;蘇偉平;;脫羧的交叉偶聯(lián)反應(yīng)及C-H鍵直接官能團化的新進展[A];中國化學(xué)會第七屆有機化學(xué)學(xué)術(shù)會議圖文摘要集[C];2011年

9 陶建龍;王中夏;;Pincer鎳催化的氨基磺酸芳基酯與芳基鋅試劑的交叉偶聯(lián)反應(yīng)[A];中國化學(xué)會第29屆學(xué)術(shù)年會摘要集——第07分會：有機化學(xué)[C];2014年

10 謝葉香;劉文杰;梁云;王德平;張旭東;胡惜朝;鄧辰亮;李金恒;;叔胺作為配體在鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)中應(yīng)用研究[A];中國化學(xué)會第四屆有機化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文集（上冊）[C];2005年

相關(guān)重要報紙文章 前2條

1 楊宏輝;朗盛將諾貝爾獲獎技術(shù)產(chǎn)業(yè)化[N];中國化工報;2010年

2 本報記者 劉霞;希望年輕人有作為[N];科技日報;2010年

相關(guān)博士學(xué)位論文 前10條

1 典龍陽;自由基介導(dǎo)的C(sp~3)-H鍵直接官能團化反應(yīng)研究[D];天津大學(xué);2015年

2 陸曉雨;鎳或銅催化C（sp2）-C（sp3）鍵構(gòu)建研究[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2017年

3 劉平;表面活性鈀配合物的合成及其在水相中催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究[D];大連理工大學(xué);2010年

4 王曄峰;銅催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2006年

5 劉寧;鎳和鈀絡(luò)合物的合成及其對交叉偶聯(lián)反應(yīng)催化作用[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2012年

6 竺偉;氨基酸促進的銅催化的芳基鹵化物與疊氮化鈉、亞磺酸鈉及頻哪醇硼烷的交叉偶聯(lián)反應(yīng)研究[D];復(fù)旦大學(xué);2005年

7 張占金;亞磷酰胺—過渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究[D];中國科學(xué)院研究生院（大連化學(xué)物理研究所）;2005年

8 戴建軍;過渡金屬催化或參與的交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2013年

9 徐蘭婷;銅催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在雜環(huán)化合物合成中的應(yīng)用研究[D];復(fù)旦大學(xué);2013年

10 郭孟萍;P（？）O、P（？）N螯合鈀配合物催化Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究：TFT用液晶化合物的合成[D];大連理工大學(xué);2006年

相關(guān)碩士學(xué)位論文 前10條

1 劉夢艷;烷基硼酸酯的合成及在SUZUKI-MIYAURA交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用[D];上海大學(xué);2015年

2 翟星;鈀納米顆粒催化的乙烯基碳酸乙烯酯與芳基硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)[D];延邊大學(xué);2015年

3 李爭峰;發(fā)現(xiàn)一種新的配體1,10-菲羅啉-N-一氧化物在溫和的溫度下進行銅催化Ullmann-CN交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究[D];上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院;2015年

4 沈曉燕;鐵催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)的理論研究[D];上海大學(xué);2015年

5 陳子寶;鈀催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)與含硫羰基的手性配體化合物的合成[D];蘭州大學(xué);2014年

6 饒玉滔;基于卟啉與吡咯的功能分子的設(shè)計、合成與性能研究[D];湖南師范大學(xué);2015年

7 黃亞萍;聚苯胺負載鈀催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)探究[D];揚州大學(xué);2015年

8 張敏;醚、磺酰肼和醛與丙烯酰胺類化合物的交叉偶聯(lián)反應(yīng)的研究[D];江蘇大學(xué);2016年

9 陳小清;鈀催化芳香類三氟硼酸鉀鹽與多氟苯的直接交叉偶聯(lián)反應(yīng)[D];福州大學(xué);2013年

10 崔龍燦;鈀催化芳基OTf和烷基偕二硼的交叉偶聯(lián)反應(yīng)[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2016年

，

本文編號：1848190