本文關鍵詞： 巰基氮雜環(huán)配體 銅配合物 銀配合物 熒光傳感　出處：《中北大學》2017年碩士論文　論文類型：學位論文

【摘要】：銅、銀配合物因其具有多元的構型以及優(yōu)異的光學性質,一直受到廣大科研工作者的關注。巰基氮雜環(huán)配體由于包含N原子和S原子兩種配位原子,易與銅、銀金屬配位,也被廣泛的應用于配合物的合成。本論文以1-苯基-5-巰基四氮唑(HPMTZ)、2-巰基-4-甲基嘧啶(Hmpymt)、2-巰基嘧啶(Hpymt)、3-巰基-1,2,4-三氮唑(HtrzSH)為有機配體,銅、銀為配位中心金屬,采用溶劑熱法合成了十二個獨特的配合物,并對其進行了X-單晶衍射、紅外、熱重、XRD等表征,研究了它們的熒光性能。具體內容如下:1.以1-苯基-5-巰基四氮唑(HPMTZ)作為有機配體,以銅(I)、銀(I)作為配位中心金屬,通過溶劑熱法合成4種配合物:[Ag(PMTZ)]_n(1),[Ag_8(PMTZ)8KCl]_n(2),[Ag_2(PMTZ)I]_n(3),[Cu2(PMTZ)I]_n(4)。其中配合物1由配體與Ag(I)離子直接相連構成1D鏈狀結構,配合物2中配體和氯離子連接Ag(I)和K(I)離子形成1D鏈,并通過π···π和C-H···π作用構成3D超分子結構。配合物3與4為同構配合物,都是由[M(PMTZ)]_n層和[MI]_n層通過M-S鍵相互連接,形成2D結構。熒光分析發(fā)現配合物1-4發(fā)出的熒光與配體HPMTA相似,歸因于配體內部的π*→π躍遷或π*→n躍遷所引起的。2.以2-巰基-4-甲基嘧啶(Hmpymt),2-巰基嘧啶(Hpymt)作為有機配體,以銅(I)作為配位中心金屬,通過溶劑熱法合成了4個具有Cu_6S_6結構的配合物:[Cu3(mpymt)3]2(5),{(Cu4Br4)[Cu6(mpymt)6]}n(6),{[(Cu6I6)[Cu6(mpymt)6]}n(7),[Cu3(pymt)3]2(8)。配合物5和8是由Cu原子與S原子相互連接形成具有Cu_6S_6結構的配合物,配合物6則是由通過Cu_6S_6簇與Cu4Br4簇的相互連接得到具有3D結構的配合物,配合物7通過Cu_6S_6簇與Cu6I6簇的相互連接得到具有1D鏈狀結構的配合物。通過對反應條件的分析發(fā)現在配合物合成的過程中,乙二胺和乙腈起到了重要作用。通過測量配合物5-8的固體熒光,發(fā)現它們熒光性強,在紫外燈下能夠觀測到明顯的紅色熒光發(fā)射,可以作為熒光探針檢測有機小分子與金屬離子。通過研究配合物5-7在不同溶劑、金屬離子中的熒光發(fā)射,發(fā)現5-7對硝基苯和二硝基甲苯以及Fe(Ⅲ)溶液具有很高強度的熒光猝滅,具有選擇性和敏感性,可以作為熒光探針裸眼檢測硝基苯和二硝基甲苯以及Fe(Ⅲ)。3.以2-巰基-4-甲基嘧啶(Hmpymt)作為有機配體,Ag(I)為配位中心金屬,通過溶劑熱法合成了2個配合物:[Ag(mpymt)]_n(9),[Ag4(mpymt)2Cl2]_n(10)。配合物9、10均通過配體與金屬離子的相互連接形成2D層狀結構,并在紫外燈下能夠觀測到明顯的黃綠色熒光發(fā)射,亦可作為檢測有機小分子或金屬離子的熒光探針。4.以3-巰基-1,2,4-三氮唑(HtrzSH)和1-苯基-5-巰基四氮唑(HPMTZ)為有機配體,Cu(Ⅱ)為配位中心金屬,合成了2個配合物{[CuII3(μ3-O)(μ3-trz)3(OH)(H2O)6]}n(11)、[(CuIISO4)4(K2O4)]_n(12)。其中配合物11是HtrzSH配體在合成過程中發(fā)生脫硫反應生成Htrz配體,并與Cu(Ⅱ)產生配位,最終形成具有3D骨架結構的配合物。配合物12是HPMTZ在合成過程中配體發(fā)生脫硫反應,生成SO_4~(2-)離子,并與Cu(Ⅱ)、K(I)產生配位,形成了具有3D結構的配合物。
[Abstract]:In this paper , we synthesized four complexes of Cu ( I ) , 2 - mercapto - 4 - methylpyrimidine ( HPMTZ ) , 2 - mercapto - 4 - methylpyrimidine ( Hmpymt ) , 2 - mercaptopyrimidine ( Hpymt ) , 3 - mercapto - 1,2,4 - triazole ( HtrzSH ) .

【學位授予單位】：中北大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：O641.4

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本文編號：1531410