【摘要】：有機硝酸酯是大氣顆粒物的重要組分,對大氣氮循環(huán)、云凝結(jié)核等有重要影響。然而,由于化學性質(zhì)不穩(wěn)定、缺乏標準品,有機硝酸酯測量難度大,大氣顆粒物中有機硝酸酯的化學組成及濃度水平尚不清楚。本研究基于LC-MS建立了一種大氣顆粒態(tài)硝酸酯的測定方法,基于GC-MS與FTIR分別測定了大氣半揮發(fā)性硝酸酯以及總硝酸酯的含量,并分析了濟南市區(qū)大氣顆粒物中有機硝酸酯的具體組成與污染特征。根據(jù)質(zhì)譜特征碎片,在濟南市區(qū)環(huán)境大氣中識別出六類顆粒態(tài)生物源硝酸酯(PBON)與三種半揮發(fā)性硝酸酯(SVON),分別是:單萜烯羥基硝酸酯(MHN215)、蒎烯羰基硝酸酯(PKN229)、檸檬烯二羰基硝酸酯(LDKN247)、油酸羰基硝酸酯(OAKN359)、油酸羥基硝酸酯(OAHN361)和蒎烯硫酸酯基硝酸酯(PSON295),正戊基硝酸酯(AN133)、異戊二烯羥基硝酸酯(IHN147)和異戊二烯二羥基硝酸酯(IDHN163)。以蒎酮、蓖麻油酸、樟腦磺酸、正戊基硝酸酯作為替代標準物,對大氣中顆粒態(tài)和半揮發(fā)性硝酸酯進行了定量分析。濟南市區(qū)大氣顆粒態(tài)硝酸酯主要分布在細粒子中,細顆粒物中六類生物源硝酸酯濃度之和為70.6-1338.2 ng/m3,其中單萜烯羥基硝酸酯含量最高,占比約為26-58%。不同顆粒態(tài)硝酸酯的季節(jié)和晝夜變化特征有顯著差異,單萜烯羥基硝酸酯和蒎烯硫酸酯基硝酸酯的濃度夏季高于冬季且夜間高于日間,主要來自于單萜烯的N03自由基的氧化;其它四類顆粒態(tài)生物源硝酸酯的季節(jié)和晝夜變化特征復雜,與前體物的排放、氧化劑濃度、氧化途徑及邊界層高度等因素有關。濟南市區(qū)春季三種半揮發(fā)性硝酸酯的濃度之和為69.9 ng/m3。高濕、低溫、高有機物濃度條件下有利于有機硝酸酯存在于顆粒物相。本研究建立了一種大氣顆粒物中有機硝酸酯及半揮發(fā)性硝酸酯的分析方法,為大氣有機硝酸酯的相關研究提供了方法支撐。初步查明了濟南市區(qū)大氣顆粒物中有機硝酸酯及半揮發(fā)性硝酸酯的化學組成、濃度水平、氣固分配及變化規(guī)律,加深了對大氣有機硝酸酯的認識,為理解其大氣環(huán)境影響提供了實測數(shù)據(jù)和研究基礎。
【圖文】：

溶膠（ＳＯＡ）和臭氧（０３）生成具有重要貢獻在氮氧化物（Ｎ０Ｘ）存在條逡逑件下，ＶＯＣｓ在大氣中被輕基自由基（０Ｈ）、三氧化氮自由基（Ｎ０３）、０３等氧逡逑化生成有機硝酸酯［８＿１（）］（如圖１－１所示）。ＶＯＣｓ首先被氧化劑氧化成過氧烷基自逡逑由基（Ｒ0ｒ），邋ＲＯｒ自由基進一步與一氧化氮（ＮＯ）和二氧化氮（Ｎ０２）反應生逡逑成有機硝酸酯（Ｒ０Ｎ０２）和過氧硝酸酯（Ｒ０２Ｎ０２）。形成Ｒ０Ｎ０２是ＲＯｒ與ＮＯ逡逑反應的副反應，Ｒ０Ｎ０２產(chǎn)率ａ約為１－２０％，且ａ值隨著前體物碳原子數(shù)的X椉渝義隙齟螅郟保保擼攏蕁Ｆ渲卸雜諫鐫磁歐諾妮葡├此擔捎諮躉斂煌�，ａ值也会不同，辶x喜煌繡辰峁畋鷚步洗螅殼叭躍刪哂薪洗蟮牟蝗范ㄐ裕郟保矗蕁ｅ義嫌謝跛狨デ疤邐鎦詼�，芯暽机理姐暘竻矙熏蒂Z鋁舜篤謝跛狨プ槌啥噱義涎梢愿莨倌芡擰⑶疤邐鏌約按嬖諳嗵煌唇篤謝跛狨ソ蟹擲�。辶x習垂倌芡嘔鄭梢苑治榛跛狨ァ⒐蹕跛狨�、多官能团硝酸酯等。辶x賢榛跛狨ブ饕侵竿樘染腔亞庋躉徊接耄危戲從ι沙劑村義賢獠緩淥倌芡諾南跛狨，

本文編號：2625956